35%虫螨腈·乙螨唑悬浮剂的分析方法研究

谢树林， 万 莉， 许艳秋， 高立明， 陈丙坤， 王广成

（四川省农药检定所， 四川成都 610041）

0 前言

在农业生产中， 农业螨害是一种无法忽视的灾害， 若防治不当会造成无法挽回的经济损失。 螨类具有个体小、繁殖快、发育历期短、行动范围小、适应性强、突变率高和易产生抗药性等特点，是公认的最难防治的有害生物群落，它们能破坏植物的正常生理机能， 还能传播植物病害；我国的农业害螨主要有叶螨类、瘿螨类、跗线螨、矮蒲螨、根螨和速生薄口螨等等[1-3]。 目前，对螨害的防治主要可分为三大类： 环境系统性防治、生物防治和化学防治。 其中，化学防治效果最为快速显著，具有非常重要的作用，但抗药性是化学防治中容易产生的问题， 害螨产生抗药性会使得化学防治效果降低甚至失效。 匡海源的工作[4]指出不同药剂的混配使用能有效缓解这一问题。 张正玮等[1]研究统计出了现阶段我国登记的杀螨剂混剂共有100 多个不同组合，概括性地总结了三种复配方式： 一是与生物源农药阿维菌素复配； 二是与螨类生长抑制剂乙螨唑、 四螨嗪或噻螨酮复配； 三是与矿物油复配。 目前已有将虫螨腈和乙螨唑混配使用的农药剂型出现。

虫螨腈又叫溴虫腈，对害虫具有胃毒和一定的触杀作用及内吸活性，是由美国氰胺公司开发的一种杀虫、杀螨、杀线虫剂，其杀虫机理是阻断线粒体的氧化磷酰化作用[5]；乙螨唑是日本住友化学最新研制的恶唑类新型专用杀螨剂，有触杀和胃毒作用，无内吸性，但有较强的渗透能力，耐雨水冲刷[6]。 实验参照现有对虫螨腈或乙螨唑的农药质量分析方法[7-11]，利用气相色谱建立了对虫螨腈和乙螨唑混配剂型新的分析方法，能快速准确地对其质量进行分析，对产品质量控制和分析提供了简便方法。

1 实验部分

1.1 仪器

安捷伦7890A 气相色谱仪（含自动进样器，FID 检测器）； 安捷伦DB-1 毛细管柱 （30m×0.32mm×0.25μm）；氢气发生器（北京汇龙HLPT-500H）；空气发生器（北京汇龙HLPT-5A）。

1.2 试剂

虫螨腈标准品（纯度≥99.0%）；乙螨唑标准品 （纯度≥99.0%）；35%虫螨腈·乙螨唑悬浮剂（某公司提供）；丙酮（分析纯）；磷酸三苯酯（分析纯）。

1.3 色谱操作条件

进样口温度：270℃；柱温：240 ℃；检测器温度：280 ℃；氮气（N2）流量：1.2 mL/min；氢气（H2）流量：40 mL/min；空气（Air）含量：400 mL/min；分流比：40∶1；进样体积：1 μL。

此条件下虫螨腈保留时间约为4.8 min，乙螨唑保留时间约为7.9 min， 磷酸三苯酯约为6.3 min，典型色谱图见图1。

图1 a,b 分别为标样和样品的典型谱图(1 为虫螨腈，2 为磷酸三苯酯，3 为乙螨唑）Fig.1 The typical gas chromatogram of the standard sample (a) and SC sample (b)(1,chlorfenapyr, 2,triphenylphosphate,3 etoxazole)

1.4 测定步骤

1.4.1 标准溶液的配制

内标溶液：称取0.5 g（精确至0.0002 g）磷酸三苯酯于规格为100.00 mL 容量瓶中， 用丙酮溶解并定容至刻度，摇匀后备用。

标样溶液：称取0.05 g（精确至0.0002 g）虫螨腈标准品和0.03 g（精确至0.0002 g）乙螨唑标准品于同一规格为10.00 mL 容量瓶中，加入上述内标溶液5.00 mL 溶解，用丙酮稀释至刻度，摇匀后备用。

试样溶液：称取0.25 g（精确至0.0002 g）样品于一规格为10.00 mL 容量瓶中， 加入上述内标溶液5.00 mL 溶解，用丙酮稀释至刻度，摇匀后备用。

1.4.2 测定

在上述色谱条件下，待仪器稳定且基线平稳后，连续进入多针标样溶液，直至相邻两针虫螨腈（或乙螨唑）与磷酸三苯酯的峰面积比值的相对变化＜1.5%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的次序进行测定。

1.5 计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样中虫螨腈（或乙螨唑）的峰面积和内标物峰面积的比值分别进行平均，试样中虫螨腈（或乙螨唑）的质量分数ω（%）按下式计算：

式中：

R1—标样溶液中虫螨腈（或乙螨唑）峰面积与内标峰面积比值的平均值；

R2—试样溶液中虫螨腈（或乙螨唑）峰面积与内标峰面积比值的平均值；

m1—称取虫螨腈（或乙螨唑）标样的质量，g；

m2—称取试样的质量，g；

ω1—标样中虫螨腈 （或乙螨唑） 的质量分数，%。

2 结果与讨论

2.1 内标溶液的选择

选取了三种气相检测常见的内标物质：邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三苯酯和葵二酸二丁酯。 在相同色谱条件下进样分析，得到保留时间的大小关系为： 邻苯二甲酸二辛酯>乙螨唑>磷酸三苯酯>虫螨腈>葵二酸二丁酯； 同时待测样品的分析实验结果也表明虫螨腈和乙螨唑谱峰之间无明显杂质干扰， 故优先选取磷酸三苯酯作内标物质。

2.2 分析方法的线性关系

分别称取5 份不同质量的虫螨腈+乙螨唑（0.0303 g+0.0187 g、0.0398 g+0.0235 g、0.0496 g+0.0296 g、0.0595 g+0.0362 g、0.0701 g+0.0413 g）的标准物质配制成系列标准溶液后，在上述色谱条件下进样检测。 将所得到的数据结果，以虫螨腈（或乙螨唑）和磷酸三苯酯的质量比为横坐标，峰面积比为纵坐标进行线性分析， 得到虫螨腈和乙螨唑的线性方程分别为y=0.5846x+0.0098 和y=1.0034x+0.0090， 线性相关系数 （R2） 分别为1.0000 和0.9998。 数据见表1。

表1 分析方法的线性实验数据Tab.1 Linear experimental data of the analytical method

2.3 分析方法的精密度

准确称取5 份一定质量的同一样品，配制成样品溶液后在上述色谱条件下进样分析。 测得虫螨腈和乙螨唑的质量分数分别为20.02%和15.02%，标准偏差分别为0.0244 和0.0226，变异系数分别为0.122%和0.151%，数据见表2。

表2 分析方法的精密度实验数据Tab.2 Precision experimental data of the analytical method

2.4 分析方法的准确度

称取一定量的样品5 份，向其中各添加一定量的虫螨腈和乙螨唑标准品，按上述方法配制成样品溶液后进样分析。 测得虫螨腈的平均添加回收率为99.71%， 乙螨唑的平均添加回收率为99.85%，数据见表3。

表3 分析方法的准确度实验数据Tab.3 Accurate experimental data of the analytical method

3 结论

通过气相色谱建立了对虫螨腈和乙螨唑悬浮剂的分析方法，同时利用了内标法进行定量。该方法简便快捷，同时线性、精密度和准确度实验结果表明其能满足农药产品质量分析方法有关标准的要求， 可作为对该类产品的有效分析方法。