以改进的QuEChERS-UPLC-MS-MS法测定蔬菜和水果中农药残留量

段俐敏 崔霞

摘 要：建立了改进的QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法检测蔬菜和水果中26种农药残留的方法。样品用乙腈超声提取，经PSA、C18基质分散净化，以5 mmol乙酸铵（0.1%甲酸）水溶液/甲醇溶液进行梯度洗脱，采用电离喷雾电离方式（ESI+），通过多反应监测（MRM）定量。该法测定时间短，线性关系好，相关系数r均达到0.99以上，回收率在60.2%～99.8%之间，相对标准偏差（RSD）均小于8%。该法快速、简便、准确，可满足蔬菜水果中26种农药残留同时检测的实际需要。

关键词：QuEChERS;超高效液相色谱-串联质谱;农药残留

文章编号：1004-7026（2019）14-0126-02         中国图书分类号：R917         文献标志码：A

加強对农药残留量的监测，有助于合理开发和正确使用化学农药，保护生态环境，保障人类健康。因此，提高农药检测效率具有重要意义。QuEChERS方法是由Anastassiades教授[1]等开发的。本文将几步实验步骤合并，提高处理效率并参考我国GB2763-2016《食品中农药最大残留限量》的规定，拓宽了应用范围。

采用QuEChERS法，用乙腈超声提取，经分散固相萃取（PSA）、C18基质分散净化，超高效液相色谱串联质谱法（UPLC-MS/MS）测定蔬菜和水果中多种农药残留。

1  材料与方法

1.1  仪器与试剂

Waters UPLC I-Class XEVO TQ-S超高效液相色谱质谱联用仪（美国，Waters公司），离心机 Neofuge15R，涡旋混合器Thermo F2KT18002，实验室用水为Milli-QA10的一级水，蔬菜和水果样品为市购。

1.2  样品前处理

1.2.1  提取方法

蔬菜水果选择番茄、菠菜、苹果、梨。

称取10 g试样（精确到0.01 g）置于50 mL的具塞离心管中，加入少许氯化钠，再加入10 mL乙腈，涡旋混匀，超声提取15 min，4 000 r/min离心10 min。提取液，待净化。

1.2.2  净化方法

取净化液5 mL，依次加入150 mgC18、150 mgPSA净化，经涡旋混合后，再用0.22 μm滤膜进行过滤，待测定。

1.3  色谱质谱条件

1.3.1  色谱条件

色谱柱为C18柱（Waters 100 mm×2.1 mm，1.8 μm）;柱温为35 ℃;流速为0.35 mL/min;进样量为10 μL;流动相为5 mmol乙酸铵（0.1%甲酸）水溶液和甲醇，梯度洗脱。

1.3.2  质谱条件

电离方式，电喷雾电离（ESI+）;正离子扫描;离子源温度110 ℃;脱溶剂气温度450 ℃;锥孔气流，氮气，流速为5.0 μL/min;多反应监测（MRM）。

2  结果与分析

2.1  提取条件的优化

QuECHERS方法利用吸附剂填料与基质中的杂质相互作用吸附杂质，从而达到除杂净化的目的。QuECHERS法主要用于对蔬菜和水果的分析，该方法具有高回收率、高准确度的测定结果，以及低无氯溶剂使用率，提取溶剂为乙腈。

2.2  净化条件的优化

蔬菜和水果经乙腈提取，盐析分层后，用PSA与基质中绝大部分干扰物（有机酸、碳水化合物等）结合，从而达到净化效果。

蔬菜水果经过QuECHERS方法，提取物中加入150 mgPSA，然后加入150 mg C18净化，大大减少了仪器污染，净化效果满足检测要求。因此，本方法选择了PSA、C18各加150 mg作为固相分散净化的主体。

2.3  方法的线性范围

将混合标准溶液用基质空白稀释至适当浓度进行测定，得到标准曲线。结果表明，26种农药在其线性范围内相关系数均大于0.99，待测标准溶液浓度与对应的峰面积呈现良好的线性关系。

2.4  方法的回收率与精密度

用26种农药进行添加回收重复试验，测得各种农药的回收率范围在78.9%～95.7%，RSD均小于10%。

3  结束语

对4种具有代表性的蔬菜水果，建立了超高效液相色谱串联质谱同时测定蔬菜和水果中26种农药残留的方法。此方法对多种农残同时提取和净化具有较高的准确度和较好的重现性优点。可用于蔬菜水果中多种农药残留的分析，值得推广。

参考文献：

[1]Anastassiades M，Lehotay S J.Stajnbaher D，etal Fast and easy multiresidue method employing acetonitrileextraction partition and “dispensive solid-phase extraction”for the determ ination of pesticide residues in produce [J].AOAC Int，2003，86（2）：412-431.