两种前处理方法测定菜籽油中6种金属元素含量的比较

唐光花，李 娥，刘崇梅，施 娇，朱尤帅，浦绍群，宋正蕊

（大理学院公共卫生学院，云南大理 671000）

随着更多消费者对菜籽油营养价值的了解，菜籽油逐渐成为营养食用油的新宠〔1〕。但是，再好的食品也有它不足的地方〔2-4〕，有资料报道：菜籽油中也含有一些有害成分〔5〕，包括重金属和其他有害成分，尤其是重金属对人体的危害很大〔5-8〕。目前测定重金属常用的前处理方法有干消化法〔9〕和湿消化法〔10〕。本文旨在通过干灰化法和湿消化法的前处理方法，采用火焰原子吸收分光光度法，测定菜籽油中金属元素，探讨两种不同前处理方法对菜籽油中金属元素含量测定的影响。

1 材料与方法

1.1 试验样品于 2012 年 7 月 21 至 22 日，选取当地不同加工厂及商店为采样点。随机购买15 个菜籽油样品，每个样品采集100 mL；详细记录采样信息。于干燥阴凉处保存并及时带回实验室检测。

1.2 主要试剂标准试剂：均采用国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院出产标准储备液；其余试剂为优级纯；试验用水为超纯水。

1.3 主要仪器AA-6200原子吸收分光光度计（日本岛津公司）；Pb、Cu，Cd、Fe、Mn、Zn 空心阴极灯。可调温电炉（上海电器厂）；马弗炉（湖南省长沙市华光公司）；电子天平（上海精密科学仪器有限公司）。

1.4 方法对样品分别使用干灰化法和湿消化法进行前处理。

1.4.1 干灰化法 准确称取1 g菜籽油样品于坩埚中，在电炉上微火炭化至不冒烟，再移入马弗炉中升温至500 ℃使油样灰化成白色灰烬。如有黑色炭粒，冷却后，滴加少许1：1 的硝酸（优级纯）湿润，再在电炉上小火蒸干后，再移入500 ℃马弗炉中继续灰化成白色灰烬，取出冷却至室温后，加1 mL 硝酸（优级纯）和1 mL H2O2（30%），电热板加热将灰分完全溶解，移入50 mL 容量瓶中，用1%的硝酸定容。上机备用，同时做样品空白和加标实验〔11〕。

1.4.2 湿消化法 准确称取1 g 菜籽油样品，放入到50 mL 洁净的瓷坩埚中，加入8 mL 浓硝酸（优级纯），盖上表面皿，静置一夜。置于电热板上，在通风橱中慢慢加热消解，温度保持在150 ℃～250 ℃，直至冒白烟，消化液呈透明或略带黄色，取下放冷，加入2 mL H2O2（30%），继续加热直到溶液蒸发至近干，取下冷却后用1% 硝酸溶液将消解液转移至50 mL 容量瓶中并定容。上机备用，同时做样品空白和加标实验〔12〕。

1.5 数据分析采用SPSS17.0系统软件分析结果。

2 结果

2.1 镉、铅、铁等各种元素的线性方程各种元素的标准溶液在火焰原子吸收分光光度计测定后，所得的线性方程、相关系数，见表1。

表1 各元素的线性方程、线性范围、相关系数

2.2 样品测定结果两种前处理方法测定菜籽油样品各金属元素含量差别的比较。见表2。

表2 两种不同前处理方法测定油样中镉、铅、铁等各种元素的含量（±s，μg/g）

表2 两种不同前处理方法测定油样中镉、铅、铁等各种元素的含量（±s，μg/g）

注：-表示未检出；与干消化法比较，*P＜0.05。

金属元素Cd Pb Fe Cu Mn Zn样品含量/n 15 15 15 15 15 15干灰化法/（±s）-0.503 2±1.08 0.194 0±1.28 0.080 7±0.11 0.163 3±0.63-湿消化法/（±s）0.162 0±0.30 0.490 7±1.02 2.583 3±3.01*1.130 7±1.99 0.216 7±0.26*1.824 7±1.02

由表2 可知，湿消化法和干灰化法处理后所测Pb、Cu含量差异无统计学意义（P＞ 0.05），Fe、Mn含量差异具有统计学意义（P＜0.05）。

2.3 测定后结果差异比较两种不同前处理方法的加标回收实验测定结果差异的比较，见表3。

由表3可知，干灰化法测定油样的加标回收率在81.90%～107.45%之间，湿消化法所测样品中各元素的加标回收率在99.90%～108.05%之间，差异均具有统计学意义（P＜0.05），且湿消化法要优于干灰化法。

3 讨论

食用油样品的前处理是测定其金属元素含量的关键步骤之一，这也一直是检验工作者的难点。所以，选择一种适合的消化方法，能保证结果的可靠性。

表3 两种不同前处理方法的加标回收实验测定结果（n=6）

从本次实验结果可以看出，湿消化法和干灰化法测定15 个菜籽油样品中Pb、Cu 含量的平均值相差不大，但湿消化法测定其他元素含量的平均值明显大于干灰化法测定的平均值；湿消化法和干灰化法处理后所测Pb、Cu 的含量差异无统计学意义（P＞0.05），Fe、Mn 的含量差异有统计学意义（P＜0.05），说明两种不同消化方法对油样中Pb、Cu含量的测定结果相近，而对Fe、Mn含量的测定有影响，这可能是油样中的各元素含量在干灰化过程中有所损失。干灰化法测定油样的加标回收率在81.90%～107.45%之间，湿消化法所测样品中各元素的加标回收率在99.90%～108.05%之间，均满足痕量分析要求，相比之下，两者回收率差异有统计学意义（P＜0.05），且湿消化法-火焰原子吸收分光光度法测定油样的回收率相对干灰化法的要高。所以，湿消化法-火焰原子吸收分光光度法测定油样中各金属含量及回收率相对要优于干灰化法。

〔1〕霍美丽.浅议我国特色食用油的营养价值〔J〕.中国食物与营养，2009，21（11）:21-24.

〔2〕万宝瑞.食物安全与营养改善是最大的民生〔J〕.求是，2011，11（4）:26-28.

〔3〕Fuchs M. Transgenic plants and control of virus diseases:state of theart and prospects〔J〕. Virologie，2008，12:27-37.

〔4〕陈锦凤，杨虹，葛萍.浅谈转基因技术的“双刃性”及中国规避风险的策略〔J〕.云南地理环境研究，2007，19（3）:77-79.

〔5〕谭体升.我国食用油供应安全问题的思考与建议〔J〕.中国油脂，2007，32（5）:11-13.

〔6〕张慧媛，唐晓纯.欧盟RASFF 系统对重金属的风险预警及对我国的启示〔J〕.粮食与饲料工业，2011（9）:16-19.

〔7〕夏凤英，李政一，杨阳.南京市郊设施蔬菜重金属含量及健康风险分析〔J〕. 环境科学与技术，2011，34（2）:183-187.

〔8〕韩磊，张恒东.铅、镉的毒性及其危害〔J〕.职业卫生与病伤，2009，1（3）：3-5.

〔9〕杨桂珍，杨建男.灰化消解-极谱法测定油料中五个重金属元素〔J〕. 理化检测:化学分析册，2007，43（4）：267-269.

〔10〕杜洪凤，沈月华，张坤.湿法消解-原子荧光光谱法同时测定油脂样品中砷与汞〔J〕.中国卫生检验杂志，2005，15（9）：1060-1061.

〔11〕魏行，沈敏，李胜清，等.转基因油菜籽中重金属铅、镉、铜、铬、铁含量的测定〔J〕.食品科学，2008，29（8）：553-556.

〔12〕倪张林，汤富彬，屈明华.不同前处理方法测定植物油中重金属的研究〔J〕.中国油脂，2012，37（7）：85-87.