川楝子炮制前后挥发油化学成分的气相色谱-质谱联用分析*

蔡梅超，周洪雷，孙 建，查慧敏

（1.山东中医药大学药学院，山东 济南 250355； 2.山东省警官培训学院，山东 济南 250014）

川楝子为楝科植物川楝 Melia toosendan Sied.Et Zucc.的果实，冬季果实成熟时采收，为我国传统理气、驱虫中药，主产于四川、贵州、湖南、湖北等地。川楝子性味苦寒，有小毒，并有酸味（《本草纲目》），入肝胃小肠经。2005年版《中国药典（一部）》记载其功能主治为行气止痛、驱虫，用于治疗胸胁、脘腹胀痛、疝痛、虫积腹痛，并收录了川楝子和炒川楝子两个品种[1-2]。本研究报道了川楝子及其炮制品挥发油成分的气相色谱-质谱联用分析结果。

1 仪器与试药

美国 Agilent 6890N GC-5975B MS（NIST MS search 2.0）联用仪。川楝子购于四川药材市场，经山东中医药大学中药鉴定教研室鉴定为楝科植物川楝 Melia toosendan的果实；炒川楝子按照2005年版《中国药典（一部）》炒川楝子要求加工炮制；试剂均为国产分析纯。

2 方法与结果

2.1 挥发油提取

取川楝子和炒川楝子各150 g，按2005年版《中国药典（一部）》挥发油测定方法操作，提取得川楝子挥发油，为浅黄色透明液体，作为供试品溶液。

表1 川楝子挥发油中化学成分及相对百分含量

2.2 GC-MS分析条件[3-4]

GC条件：进样口温度300℃；进样模式为不分流进样；进样量0.2!L；载气为氦气；载气流量1.0 mL/min；色谱柱为HP-5MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm，0.25!m)；程序升温，初始温度150℃,以5℃ /min升至300℃,保留20 min；归一化处理各组分峰面积。

MS条件：气质传输线温度300℃；离子源温度230℃；四极杆温度150℃；工作模式为全扫描；扫描范围50～400 amu；仪器调谐方式为自动调谐。

2.3 分析结果

从川楝子及其炮制品炒川楝子的挥发油中分别分离检测出22个峰和5个峰，以面积归一化法确定了各组分的相对百分含量。结果见表1、表2及图1。

表2 炒川楝子挥发油中化学成分及相对百分含量

图1 气相色谱图

川楝子挥发油中主要化学成分为1-(4-乙酰氧基-3-甲氧基苯基)-2-丙酮（6.571%）、正十六烷酸（5.268%）、"-谷甾醇(2.882%)、3-羟基呋喃丹（2.104%），炒川楝子挥发油中主要化学成分为正十六烷酸(57.392%)、8-甲基-9-十四烯酸（19.750%）、1,2-苯二羧酸-丁基，环己二酯（12.184%）。

3 讨论

由试验结果可见，川楝子挥发油的主要成分包括饱和有机酸、醇类、醛酮类、酯类，其炮制品的挥发油成分相对于生品明显减少，饱和有机酸的相对含量明显增加，另外还含有醇类、酯类等。生品中含量较高的呋喃丹类化合物在炮制后消失，可能与其炮制减毒存在一定的相关性，关于其中更多活性成分变化的分析，尚有待进一步的实验研究。

[1]国家药典委员会.中华人民共和国药典（一部）[M].北京：化学工业出版社，2005：29.

[2]李 繁.中药川楝子的研究进展[J].哈尔滨医药，2008，28（5）:54-55.

[3]郭 惠，熊邦虎，赵 行，等.川楝子活性成分石油醚提取与GC-MS分析[J].西南民族大学学报(自然科学版)，2007，33（5）:1 113-1 117.

[4]白成科.苦楝不同部位挥发油成分的气相色谱质谱分析[J].天然产物研究与开发，2008，20（4）:662-666.