不同生长时期玫瑰柑果实品质分析

陈玉婷　傅曼琴　吴继军　余元善　温靖　徐玉娟

摘要：【目的】研究不同生長时期玫瑰柑果实理化性质及其有机酸、总黄酮、总酚等活性成分含量的变化规律，分析其不同组织部位的活性成分，为玫瑰柑的品质评价及其副产物综合利用提供科学依据。【方法】采用蒽酮—硫酸法测定不同生长时期（2020年9月20日—2021年1月20日）玫瑰柑果汁中总糖含量，总酸含量采用氢氧化钠中和滴定法测定，采用高效液相色谱法分析不同生长时期果皮、果渣和果汁中主要黄酮化合物以及果汁中有机酸和可溶性糖含量，采用Folin-Ciocalteu法测定其总酚含量，并采用DPPH、FRAP和ABTS 3种方法测定其抗氧化能力。【结果】9月—次年1月，随着果实的发育，玫瑰柑果实的单果重、果汁pH、糖酸比及可溶性固形物含量均逐渐增加;果汁中柠檬酸和乙酸含量显著降低（P<0.05，下同），苹果酸含量显著上升;果糖和葡萄糖含量逐渐降低，蔗糖含量则上升了4.03倍;果皮、果渣和果汁中总黄酮、总酚含量及其总抗氧化能力均呈下降趋势，玫瑰柑果实的总酚含量依次为果皮>果渣>果汁，果皮中总酚含量从1.84 mg GAE/g降至0.89 mg GAE/g，橙皮苷、香蜂草苷、桔皮素、甜橙黄酮和川陈皮素5种黄酮类化合物含量显著下降，在果汁和果渣中未检测到甜橙黄酮、川陈皮素和桔皮素，橙皮苷和香蜂草苷含量依次为果渣>果皮>果汁;果皮的总抗氧化能力是果渣的1.34倍，果汁的2.16倍。【结论】随着玫瑰柑果实的成熟，蔗糖含量显著增加，果糖、葡萄糖、总黄酮、总酚含量及抗氧化活性降低。不同生长时期玫瑰柑果实理化性质、主要营养成分及活性成分的变化规律，可为玫瑰柑果实品质调控及不同部位的综合开发利用提供参考依据。

关键词： 玫瑰柑;黄酮;有机酸;抗氧化活性

中图分类号： S666.1                             文献标志码： A 文章编号：2095-1191（2022）03-0869-10

Analysis of rose orange fruit quality during different growth periods

CHEN Yu-ting FU Man-qin WU Ji-jun YU Yuan-shan WEN Jing XU Yu-juan

（1College of Food Science & Technology， Guangdong Ocean University， Zhanjiang， Guangdong  524088， China; 2Sericultural & Agri-Food Research Institute Guangdong Academy of Agricultural Sciences/Key

Laboratory of Functional Foods，Ministry of Agriculture and Rural Affairs/Guangdong Key Laboratory

of Agricultural Products Processing， Guangzhou， Guangdong  510610， China）

Abstract：【Objective】The physical and chemical properties and the changes of organic acids，total flavonoids，total phenolics contents and other active components of rose oranges at different growth stages were studied for analyzing the active components in different fruit issues to provide scientific basis for rose oranges quality identification and the utilization of their by-products. 【Method】The total sugar content in fruit juice at different growth periods（2020.9.20-2021.1.20） was determined by the anthrone-sulfuric acid method，and the total acid content was determined by the sodium hydroxide neutralization titration method. The contents of main flavonoid compounds in fruit peel， pomace， juice and organic acids and soluble sugars in juice during different growth periods were analyzed by HPLC. The contents of total phenolics contents in fruit peel， pomace and juice was determined by Folin-Ciocalten method. The antioxidant capacity was determined by DPPH，FRAP and ABTS methods. 【Result】From September， 2020 to January， 2021，as the fruits grew and developed，the weight of single fruit，pH，sugar acid ratio and soluble solids of rose oranges increased gradually. The content of citric acid and acetic acid decreased significantly（P<0.05，the same below），while the content of malic acid increased. The content of fructose and glucose decreased gradually，while the content of sucrose increased by 4.03 times. The content of total flavonoids and total phenolics contents and antioxidant capacity in peel， pomace and juice decreased gradually. The total phenolic content of rose orange fruits was in the order of peel>pomace>juice. The content of total phenolics contents in peel decreased from 1.84 mg GAE/g to 0.89 mg GAE/g. The content of tangeretin，didymin，hesperidin，sinensetin and nobiletin significantly decreased. No tangeretin，sinensetin and nobiletin were detected in fruit juice and pomace，and the contents of hesperidin and didymin were in the order of pomace>peel>juice. The total antioxidant capacity of peel was 1.34 times that of pomace and 2.16 times that of juice. 【Conclusion】With the ripening of rose orange fruits，sucrose content increases significantly，while the contents of fructose，glucose，total phenolics contents，total flavonoids and antioxidant activity significantly decrease. The changes of physical and chemical properties，main nutrients and active components of rose orange fruits in different growth periods can provide a reference for the quality control of rose orange fruits and the comprehensive development and utilization of different parts.

Key words： rose oranges; flavonoids; organic acid; antioxidant activity

Foundation items： National Key Research and Development Program of China（2021YFD1600100）; National Natural Science Foundation of China（31901713）; Guangdong Natural Science Foundation （2021A1515011049）; Talent Pro-ject of Guangdong Academy of Agricultural Sciences（R2020PY-JX011）

0 引言

【研究意义】柑橘（Citrus reticulata Blanco）属芸香科，是世界上第一大水果。沃柑是一种晚熟杂交柑橘品种（朱攀攀，2020），清甜可口，具有很高的营养价值。目前玫瑰柑种植面积100 ha，采用生草栽培，并施用独创的玫瑰有机肥，严格控制柑树枝条数量，形成从化特色玫瑰柑。玫瑰柑因独特的风味和较高的营养价值深受人们喜爱（张海朋等，2021），其果实营养丰富，富含有机酸、多糖、维生素等营养成分和黄酮、多酚等功能性化合物（Zhou et al.，2021），具有抗肿瘤、降血糖、抗氧化等生物活性（Zaidun et al.，2018）;果皮的降血糖效果较好（季诗誉，2019），其中黄酮类化合物对自由基具有一定的清除作用（Wang et al.，2021），且随着果实成熟，抗氧化能力处于不断变化中。玫瑰柑成熟期是12月底—次年3月，果实的口感风味和营养价值因采收期不同而具有明显变化。可溶性固形物和糖酸含量是鉴定玫瑰柑果实品质优良的标准，不同生长期的有机酸与糖组分含量有所不同，果实风味亦随之变化，最终形成独特的风味。柑橘果实除鲜食外，还用于加工生产橘瓣罐头和柑橘浓缩汁等，柑橘果渣是生产柑橘汁或罐头时的副产物，占果实的30%～40%，营养成分丰富（隋文杰等，2018）。目前，柑橘果渣主要开发为饲料，其次用于果胶、精油和膳食纤维等成分的提取，还可将其转化为生物乙醇（孙金辉等，2011）。对果实的不同组织进行研究，不仅能更好地开发玫瑰柑相关产品，还可提高加工副产物的利用价值。因此，对不同生长时期的玫瑰柑果实进行黄酮类活性成分分析及其抗氧化活性评价，对于其综合开发利用具有参考价值和指导意义。【前人研究进展】目前对于柑橘的研究主要集中在果实品质及其活性评价。关于柑橘果实成熟过程中糖和酸的研究，刘灵智（2011）报道冰糖橙和大红橙果实成熟过程中果糖、葡萄糖和蔗糖含量均呈上升趋势，柠檬酸含量逐渐降低;周亮等（2016）发现11月下旬—12月上旬纽荷尔脐橙果实的可滴定酸和维生素C含量降低;马倩（2019）以南豐蜜桔为试验材料，发现糖酸比和可溶性固形物含量随采摘期的延长呈上升趋势，柠檬酸含量则呈下降趋势;马有军（2019）发现蜜柚果实蔗糖积累最多，果糖和葡萄糖含量次之，柠檬酸含量最高，其含量变化主要与柠檬酸合成酶有关。林媚等（2021）研究发现柑橘类果实随着果实的成熟，蔗糖含量上升而柠檬酸含量呈下降趋势，果实品质也越好。关于柑橘果实总酚和黄酮的研究，施学骄（2012）对酸橙果实从挂果到果实成熟的理化性质进行研究，随着成熟度的增加，总黄酮含量逐渐降低，其中橙皮苷和新橙皮苷含量降低，而芸香柚皮苷和柚皮苷含量呈先升高后降低的变化趋势;吴文明（2017）研究发现椪柑不同采摘期果实的总酚含量无显著差异，总黄酮含量在贮藏期间均呈逐渐上升趋势。荆佳伊等（2021）以7个不同采收期的W.默科特果实为试验材料，发现2月7日采收的柑橘果实抗坏血酸含量、可溶性固形物含量及固酸比均最高;李俊等（2021）研究不同生长时期融安金桔的果实品质，发现随着生长期的延长，金桔的单果重、pH、出汁率、可溶性固形物含量和糖酸比等理化指标均上升;奚昕琰等（2021）发现红美人柑橘11月下旬及之后采收的果实着色好，有较好的品质。从上述研究结果可知，不同品种和不同生长时期的柑橘品质具有较大差异，不同柑橘果实的糖酸比和可溶性固形物含量等指标趋势也不一致。【本研究切入点】玫瑰柑是采用玫瑰残渣发酵有机肥种植出的沃柑，目前对于不同生长时期玫瑰柑果实的品质及活性成分变化规律未见相关报道。【拟解决的关键问题】以产自广州从化地区的不同生长发育时期玫瑰柑果实为试验材料，比较其理化性质和营养成分，探明其活性成分的动态变化规律，为后续玫瑰柑果实的开发和加工利用提供理论依据。

1 材料与方法

1. 1 试验材料

材料采摘自广州市从化区鳌头镇鹿田村的玫瑰柑生产基地（广州市启迪农业科技有限公司，东经113°30′，北纬23°36′，无季节性积水及水淹可能性，植物种类丰富，无病虫害，无频繁人为活动干扰），在生产基地的东、南、西、北、中5个采样点各选取5株果树，2020年9月—2021年1月每月20日选取果形均匀、大小适中、表面光滑无虫蛀的鲜果，共25 kg，平均每棵树1 kg。取10个不同采收时间新鲜玫瑰柑果实剥皮榨汁，过滤，得果皮、果渣和果汁，将玫瑰柑果皮和果渣烘干至恒重后，用破壁机打成细粉，过100目筛网，重复3次，置4 °C备用。

无水乙醇（分析纯）、色谱级甲醇和无水甲醇（分析纯）购自天津大茂化学试剂公司;蒽酮和三氯化铁购自天津市福晨化学试剂厂;氢氧化钠、无水碳酸钠、亚硝酸钠和硝酸铝购自上海麦克林生化科技有限公司;过硫酸钾、二硫代苏糖醇（TPTZ）、1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）和2，2-联氮-二（3-乙基-苯并噻唑-6-磺酸）二铵盐（ABTS）购自上海麦克林生化科技有限公司;6-羟基-2，5，7，8-四甲基色烷-2-羧酸（Trolox）购自日本东京化成工业;果糖、葡萄糖、蔗糖、抗坏血酸、柠檬酸、苹果酸、橙皮苷、香蜂草苷、甜橙黄酮、川陈皮素、桔皮素、没食子酸和芦丁购自上海源叶生物科技有限公司;乙酸购自北京中科仪友化工技术研究院。

主要仪器设备：全自动折光仪[桂宁（上海）实验器材有限公司];电子分析天平ME204、pH计[梅特勒—托利多仪器（上海）有限公司];UV1800型紫外分光光度计、LC-20AT高效液相色谱仪（日本岛津公司）;HWS-26型电热恒温水浴锅（上海一恒科学仪器公司）;DL-800B超声波清洗器（上海之信仪器有限公司）。

1. 2 试验方法

1. 2. 1 果实理化性质测定 玫瑰柑单果重采用电子分析天平测定;果汁pH采用pH计测定;可溶性固形物含量采用折光仪测定;总酸含量采用氢氧化钠中和滴定法测定。总糖测定参考陈英等（2017）的方法，采用蒽酮—硫酸法，稍加修改，取0.2 g蒽酮溶于100 mL浓HSO中（蒽酮试剂），现配现用;取0.5 mL果汁滴入100 mL容量瓶中，加入20.0 mL水和10.0 mL盐酸，在沸水中煮沸20 min，定容至100 mL，得到提取液，用蒸馏水将提取液稀释10倍，取稀释液1.0 mL于试管中，浸入冰水中，加入4.0 mL蒽酮试剂，于沸水浴中加热10 min，冷却，在620 nm波长比色。按上述方法和条件，以葡萄糖标准品浓度（μg/mL）为横坐标、620 nm处吸光值为纵坐标，绘制葡萄糖标准曲线：y=0.0098x+0.062（R=0.9962）。

1. 2. 2 果汁中主要有机酸含量测定 有机酸（苹果酸、柠檬酸、乙酸和抗坏血酸）含量采用高效液相色谱法进行测定（Yu et al.，2015）。色谱条件：C18色谱柱（4.6 mm×250 mm，5 μm），柱温30 ℃;二极管阵列检测器（PDA），检测波长210 nm;流动相为0.1% （NH4）HPO，调节pH为2.7;流速1 mL/min;进样量10 μL。4种有机酸化合物标准曲线见表1。

1. 2. 3 果汁中主要糖分含量测定 糖分（果糖、葡萄糖和蔗糖）含量采用高效液相色谱法测定（Fu et al.，2018）。色谱条件：Shodex  Asahipak  NH2P-50 4E（4.6 mm×250 mm），检测器为蒸发光（ELSD）检测器，柱温40 ℃，漂移管温度50 ℃，流动相为70%乙腈，流速1 mL/min，进样量10 μL。3种糖类化合物标准曲线见表2。

1. 2. 4 果皮、果渣和果汁中总黄酮含量测定 总黄酮含量采用比色法进行测定（Fu et al.，2017）：分别取果皮、果渣和果汁样液2.0 mL，加入0.3 mL 5%亚硝酸钠溶液，反应6 min，再加入0.3 mL 10%硝酸铝溶液，反应6 min，最后加入2.0 mL 4%氢氧化钠溶液，静置15 min。以無水甲醇为空白对照，取上清液在510 nm处测吸光值。以芦丁为标准品绘制标准曲线方程：y=5.7233x-0.0243（R=0.9901）。总黄酮含量以芦丁毫克当量（mg RE/g）表示，其中果皮和果渣以干重计，下同。

1. 2. 5 果皮、果渣和果汁中主要黄酮类物质含量测定 通过高效液相色谱对玫瑰柑果实中的主要黄酮类化合物含量进行分析（Fu et al.，2018），包括桔皮素、橙皮苷、香蜂草苷、甜橙黄酮和川陈皮素5种黄酮类化合物。色谱条件：C18色谱柱（4.6 mm×250 mm，5 μm），柱温 30 ℃;二极管阵列检测器（PDA），流动相：1%甲酸（A），色谱级甲醇（B）;0～10 min，10% A，90% B;10～14 min，30% A，70% B;14～15 min，50% A，50% B;15～20 min，90% A，10% B;检测波长280 nm;流速0.8 mL/min;进样量10 μL。5种化合物标准品的标准曲线如表3所示。

1. 2. 6 果皮、果渣和果汁中总酚含量测定 参考Kwaw等（2018）的方法，并稍作改动。采用Folin-Ciocalteu法对玫瑰柑果皮、果渣和果汁总酚含量进行测定，分别取果皮、果渣和果汁样液0.4 mL，加入2.0 mL福林—酚试剂，混匀，加入3.0 mL 10%碳酸钠溶液，混合避光反应2 h，以无水甲醇为空白对照，于765 nm处测吸光值。以没食子酸为标准品绘制标准曲线方程：y=28.84x+0.0907（R=0.9999）。玫瑰柑果实总酚含量以每克玫瑰柑果实中没食子酸毫克当量（mg GAE/g）表示。

1. 2. 7 果皮、果渣和果汁总抗氧化能力测定 采用FRAP、ABTS和DPPH法测定玫瑰柑果皮、果渣和果汁的抗氧化能力，3种测定方法的标准曲线见表4。

DPPH自由基清除法：参考Barreca等（2013）的方法，并略作修改，分别取1.0 mL玫瑰柑果皮、果渣和果汁待测样液加入5.0 mL 130 μmol/L DPPH甲醇溶液，避光反应30 min。采用分光光度计在517 nm处测定其吸光值。以Trolox为标准品，测定不同浓度Trolox对DPPH自由基的清除率，绘制标准曲线，玫瑰柑果实的DPPH清除能力用Trolox当量（mg TE/g）表示。

FRAP铁离子还原能力法：参考Hamrouni-Sellami等（2013）的方法，并略作修改，分别取玫瑰柑果皮、果渣和果汁待测样液100 μL于试管中，加入4.0 mL FRAP反应液（由pH 3.6的0.3 mol/L醋酸缓冲液、10 mmol/L TPTZ溶液和20 mmol/L FeCl3溶液按照10∶1∶1的比例混合而成），混匀后室温反应10 min，在593 nm处测定其吸光值，以Trolox为标准品，测定不同浓度Trolox对铁离子的还原力，绘制标准曲线，结果用Trolox当量（mg TE/g）表示。

ABTS自由基清除法：参考Jiménez-Zamora等（2016）的方法，并略作修改，将7 mmol/L ABTS溶液和2.45 mmol/L过硫酸钾溶液按1∶1比例混合，室温下避光静置12 h，得ABTS储备液。分别取玫瑰柑果皮、果渣和果汁待测样液0.4 mL，加入3.6 mL ABTS溶液，室温下避光反应1 h，在734 nm处测定其吸光值。以Trolox为标准品，通过其浓度与清除率绘制标准曲线，玫瑰柑果实清除能力用Trolox当量（mg TE/g）表示。

1. 3 统计分析

每个试验进行3次测定，结果以平均值±标准差表示。采用Origin 9.0绘图，SPSS 26.0进行显著性分析。

2 结果与分析

2. 1 不同生长时期玫瑰柑果实理化性质分析结果

不同生长期玫瑰柑果实的单果重、pH、可溶性固形物含量及糖酸比测定结果如图1所示。9月—次年1月，玫瑰柑果实的单果重随着生长期的延长显著增加（P<0.05，下同）;果汁pH从2.54显著增至4.34;可溶性固形物含量显著上升，变化范围在9.8%～18.0%，可能是果实中可溶性糖类的进一步累积所致;酸度呈下降趋势，果汁中的糖酸比也显著增大，在成熟期（1月）达47.87，说明此时玫瑰柑果实口感品质最佳，可食性更高。

2. 2 不同生长时期玫瑰柑果汁中主要有机酸含量的比较

采用高效液相色谱法从玫瑰柑果汁中检测到抗坏血酸、柠檬酸、苹果酸和乙酸4种有机酸。从图2可看出，9月—次年1月，柠檬酸含量显著下降，从20.08 mg/mL降至6.21 mg/mL;乙酸含量从2.52 mg/mL降至0.75 mg/mL，9月柠檬酸含量为乙酸含量的7.97倍，1月柠檬酸含量为乙酸含量的8.28倍;苹果酸含量伴随果实的发育而显著增加，1月较9月增加3.69倍;抗坏血酸含量变化有波动，总体呈下降趋势，从9月的174.71 μg/mL下降至1月的124.20 μg/mL。

2. 3 不同生长时期玫瑰柑果汁中可溶性糖含量的比较

采用外标法对玫瑰柑果汁中可溶性糖组分进行定量分析，从图3可看出，蔗糖随生长期延长而积累，蔗糖含量增加了4.03倍（36.79～185.19 mg/mL）;9—12月果糖含量处于35.82～43.81 mg/mL，葡萄糖含量处于40.01～46.41 mg/mL 。

2. 4 不同生长时期玫瑰柑果皮、果渣和果汁中黄酮含量的比较

采用比色法检测玫瑰柑果皮、果渣和果汁中总黄酮含量，结果如图4所示。9月—次年1月，果皮、果渣和果汁中总黄酮含量均随果实的生长发育显著下降，果皮中总黄酮含量从1.84 mg RE/g降至0.77 mg RE/g，果渣中含量从1.53 mg RE/g降至0.56 mg RE/g，果汁中含量从0.71 mg RE/g降至0.29 mg RE/g。9月果皮的总黄酮含量是果渣的1.20倍，果汁的2.59倍。

进一步通过高效液相色谱法在玫瑰柑果皮、果渣和果汁中检测出5种主要黄酮类化合物，经标准品对照并结合文献报道（李勋兰等，2020），分别为橙皮苷、香蜂草苷、甜橙黄酮、川陈皮素和桔皮素，且在玫瑰柑果实不同部位的含量也有差异（表5）。在果皮中5种化合物均检测到，而在果汁和果渣中，仅检测到橙皮苷和香蜂草苷，未检测到甜橙黄酮、川陈皮素和桔皮素。9月—次年1月，5种化合物含量均显著下降，其中果皮中橙皮苷含量下降66.18%，果渣中橙皮苷含量下降71.93%，果汁中橙皮苷的含量较低，处于304.75～643.01 μg/g，降幅为52.61%。

2. 5 不同生长时期玫瑰柑总酚含量和总抗氧化能力的比较

采用Folin-Ciocalteu比色法检测玫瑰柑果皮、果渣和果汁总酚含量，结果如图5-A所示。9月—次年1月，果皮、果渣和果汁总酚含量均显著下降，果皮中总酚含量从1.84 mg GAE/g降至0.89 mg GAE/g，果渣中含量从1.47 mg GAE/g降至0.59 mg GAE/g，果汁中含量从1.08 mg GAE/g降至0.39 mg GAE/g。在同一生长时期，果皮总酚含量始终高于果汁和果渣，9月果皮总酚含量为果渣的1.25倍，果汁的1.70倍。

采用DPPH自由基清除法、ABTS自由基清除法和FRAP铁离子还原能力法3种方法评估玫瑰柑果皮、果渣和果汁的抗氧化能力，结果（图5-B～图5-D）表明，9月—次年1月，ABTS、DPPH和FRAP值均呈下降规律，且差异性显著，其中FRAP值最大，其次是DPPH值，ABTS值最小。9月果皮、果渣和果汁的FRAP值分别为4.21、3.38和1.97 mg TE/g ，ABTS值分别为2.51、1.89和1.13 mg TE/g，DPPH值分别为3.13、2.08和1.46 mg TE/g，果皮的总抗氧化能力是果渣的1.34倍，果汁的2.16倍。

3 讨论

玫瑰柑果实生长期较长，每年2月底—3月初开花，4月开始挂果，7—8月疏果，成熟期为12月—次年3月。果实生长发育时期即9月—次年1月，因此对该时期的玫瑰柑进行品质分析，有利于掌握玫瑰柑的生长发育状况，并对其品质调控做出指导。本研究结果表明，随着玫瑰柑果实生长时期的延长，单果重、pH、可溶性固形物含量和糖酸比均顯著增加。糖酸比是评价果实风味的重要指标，在不同的生长时期存在差异，有研究表明，比值越高果实越甜，越低则果实越酸，当糖酸比低于14.9时，果实较酸且有涩味（郑丽静等，2015）。玫瑰柑果实中主要的有机酸有柠檬酸、苹果酸、抗坏血酸和乙酸，其中柠檬酸含量最高，随着果实成熟，柠檬酸和乙酸含量显著下降，苹果酸含量显著上升，与刘灵智（2011）研究冰糖橙和大红橙糖酸含量变化的结果一致。果实口感风味的变化，可能主要与果实中柠檬酸和苹果酸含量的变化有关，有机酸代谢的主要场所是线粒体，包括线粒体中三羧酸循环和液泡中苹果酸、柠檬酸和异柠檬酸的运输（童盼盼，2021）。在生长发育过程中，果实中的有机酸作为代谢底物用于酯类、醇类等物质的形成，也是三羧酸循环过程的重要中间产物，因此，有机酸在果实成熟过程中发挥着重要作用。玫瑰柑果实成熟期柠檬酸含量最高并逐渐下降，表明柠檬酸是引起其果实酸味的主要因子（Shangguan et al.，2015），也是口感从酸涩到酸甜可口的主要原因。

玫瑰柑果实中主要有果糖、葡萄糖和蔗糖3种糖组分，9月—次年1月，果糖和葡萄糖含量变化较小，而蔗糖迅速积累。多数柑橘品种果实在发育早期糖积累很少，进入成熟期后，伴随着有机酸含量的减少，糖含量迅速增加（Etienne et al.，2013），果实成熟时糖含量为10%左右（梁芳菲等，2018）。蔗糖也是许多其他果实积累的主要可溶性糖，是影响果实品质的一个重要因子（Sadka et al.，2019），蔗糖代谢是果实可溶性糖积累的关键，参与蔗糖代谢的酶主要有转化酶、蔗糖合成酶等。赵智中（2001）研究表明，温州蜜柑果实发育前期，蔗糖分解酶类的活性大于蔗糖合成酶类，果实新陈代谢旺盛，糖的积累较慢，随着果实的发育成熟，糖代谢合成酶类活性增加，且高于分解酶类，蔗糖的合成量大于分解量，糖含量增加。本研究结果表明玫瑰柑为蔗糖积累型果实，随着果实的成熟，蔗糖含量增加，柠檬酸含量下降，成熟期（1月）果实口感较好。

玫瑰柑果实不同部位总黄酮含量大小排序为果皮>果渣>果汁，采用高效液相色谱法检测到主要黄酮组分为橙皮苷、香蜂草苷、甜橙黄酮、川陈皮素和桔皮素，其中橙皮苷含量最高，远高于其他4种化合物，橙皮苷和香蜂草苷均存在于果皮、果渣和果汁中，但在果汁和果渣中未检测到甜橙黄酮、川陈皮素和桔皮素。9月—次年1月，随着玫瑰柑果实生长期的延长，总黄酮及5种单体黄酮类化合物含量均显著下降。李俊等（2021）也报道融安金桔果实生长期间黄酮含量下降，可能是由于黄酮类化合物在果实成熟过程中发生转化，转化机制有待研究。柑橘果实富含多酚类化合物，且具有较强的抗氧化活性（刘蕊和李晓丹，2019），玫瑰柑果实的总酚含量依次为果皮>果渣>果汁，在成熟过程中均显著下降。测定黄酮类化合物抗氧化活性的方法有DPPH自由基清除法、ABTS自由基清除法、FRAP铁离子还原能力法和氧化自由基吸收能力（ORAC）分析法等，由于黄酮化合物结构和氧化过程比较复杂，抗氧化活性可能是不同机制作用的结果，如抑制过氧化物的分解，阻止清除自由基或结合过渡金属离子催化剂（Lou et al.，2015），因此通过3种方法测定玫瑰柑果实抗氧化活性，结果表明果皮的抗氧化活性高于果渣和果汁，且与总酚、总黄酮含量的变化趋势一致。Jang等（2010）采用DPPH法测定南丰蜜桔果实的抗氧化能力，结果表明南丰蜜桔果皮的DPPH抗氧化活性明显高于果肉。酚类化合物是果实具有抗氧化能力的主要因素（Rao，2020），随着采收期的延长，玫瑰柑果实总酚和总黄酮含量逐渐下降，推测其抗氧化能力下降与黄酮类和酚类物质含量的下降有关。

4 结论

随着玫瑰柑果实的成熟，蔗糖含量显著增加，果糖、葡萄糖、总黄酮、总酚含量及抗氧化活性降低。不同生长时期玫瑰柑果实理化性质、主要营养成分及活性成分的变化规律，可为其品质调控及不同部位的综合开发利用提供参考依据。

参考文献：

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（責任编辑 罗 丽）