平凉市基地蔬菜水果农药残留风险监测结果分析

田耿智

（平凉市农产品质量安全与检验检测中心，甘肃平凉 744000）

蔬菜水果是人们每天必不可少的食物，由于蔬菜水果在生长过程中容易发生各种病虫害，因此需要频繁使用各种农药保证其正常生长［1］。随着蔬菜水果基地种植年限的增加，病虫害不断加剧，大量杀虫剂和杀菌剂类农药被广泛应用到了蔬菜水果的生产过程中，而残留的农药可以通过植物的果实、水或大气到达人、畜体内，或通过环境、食物链最终传递到人体，对人体健康和环境造成严重危害［2-3］。为了准确掌握基地蔬菜水果农药残留现状，从源头上开展新鲜蔬菜水果中农药残留监测势在必行［4-5］。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂

主要仪器：Agilent 7000C（GC-MS/MS）三重串联四级杆气质联用仪，Agilent 6460（LC-MS/MS）液相色谱-串联四级杆质谱仪，Agilent7890B（双FPD、双ECD、双进样器），Agilent1260 液相色谱仪，RV10 全自动旋转蒸发仪，N-EVAP-24 型水浴氮吹仪，T25DS25 匀浆机，旋涡混合器等。

标准品和试剂：农药标准品（农业农村部环境质量监督检验测试中心提供）；乙腈（色谱纯，默克），正己烷（质谱纯，默克），丙酮（色谱纯，默克），甲醇（色谱纯，默克），甲苯（优级纯，默克），二氯甲烷（色谱纯，赛默飞），氯化钠（分析纯，140℃烘烤4 h，国药），柱后衍生试剂（兰博），GB 23200.113—2018 试剂包（安捷伦），弗罗里矽柱（6 mL/1 000 mg，waters），氨基柱（6 mL/500 mg，6 mL/1 000 mg，waters）。

1.2 样品来源

按照《平凉市农业农村局2019 年农产品质量安全例行监测（风险监测）方案》（平农发〔2019〕191号）要求，抽样地点为蔬菜水果生产基地。2019 年对甘肃省平凉市蔬菜水果生产基地分6 次在192 个蔬菜瓜果基地进行风险监测，共抽检西葫芦等蔬菜29 个种类332 个样品（其中瓜类蔬菜37 个、鳞茎类9 个、芸薹属类27 个、根茎类和薯芋类30 个、叶菜类144 个、茄果类74 个及豆类11 个），抽检双孢菇等食用菌3个种类28 个样品，抽检甜瓜、西瓜等瓜类水果2 个种类50 个样品，抽检苹果100 个样品，详见表1。

1.3 检测方法和判定依据

依据《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761—2008）、《食品安全国家标准 植物源性食品中208 种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱-质谱联用法》（GB 23200.113—2018）和《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》（GB/T 20769—2008）进行检测。

遵照《食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量》（GB 2763—2019）标准对监测结果进行判定。

1.4 监测参数

依据例行监测（风险监测）方案，共检测甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、久效磷、水胺硫磷、毒死蜱、三唑磷、乐果、敌敌畏、乙酰甲胺磷、丙溴磷、杀螟硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷、多菌灵、氯氰菊酯、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、氟氰戊菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、三唑酮、百菌清、腐霉利、三氯杀螨醇、五氯硝基苯、克百威（包括三羟基克百威）、甲基异柳磷、苯醚甲环唑、氟虫腈、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯酰吗啉、咪鲜胺、吡虫啉及噻虫嗪等39 种农药残留。

在检测过程中，做试剂空白和加标回收率实验，每20 个样品加一个混合标准溶液，添加浓度为测定组分定量限的2 倍。用基质标准峰面积参加检出农药残留量的计算，对检出农药残留的样品采用双柱法或质谱法进行确认。

1.5 数据统计

合格率=合格样品数/样品总数×100%

检出率=农药检出次数/样品总数×100%

2 结果与分析

2.1 不同种类蔬菜水果样品合格率

由表1 可知，基地蔬菜中瓜类、鳞茎类、根茎类和薯芋类、豆类、食用菌类和水果样品合格率都99%以上，高于2018 年和2019 年全国主要农产品例行监测合格率97.5%和97.4%［6-7］，但茄果类（97.3%）、叶菜类（96.53%）、芸薹属类（96.3%）蔬菜样品合格率低于全国平均水平。样品中农药残留检出率依次是：叶菜类蔬菜（67.36%）＞水果（59.33%）＞茄果类蔬菜（52.70%）＞瓜类蔬菜（48.65%）＞豆类蔬菜（45.45%）＞食用菌类（42.86%）＞芸薹属类蔬菜（14.81%）＞根茎类和薯芋类蔬菜（13.33%），尤其是叶菜类蔬菜、水果、茄果类蔬菜、瓜类蔬菜、豆类蔬菜、食用菌类农药残留检出率都大于40%，说明在这几类蔬菜生产中存在过度施用农药的现象。

2.2 不同种类蔬菜水果中农药残留检出率

由表2 可知，瓜类蔬菜农药检出率48.65%、芸薹属类蔬菜农药检出率14.81%、根茎类和薯芋类蔬菜农药检出率13.33%、叶菜类蔬菜农药检出率67.36%、茄果类蔬菜农药检出率52.70%、豆类蔬菜农药检出率45.45%、食用菌类农药检出率42.86%、水果农药检出率59.33%，鳞茎类蔬菜未检出农药残留。

表2 不同种类蔬菜水果中农药残留检出率 单位：%

2.3 不同种类农药检测结果

在监测的510 个样品中，有8 个蔬菜样品不合格，1 个西瓜样品不合格。具体是3 个样品克百威超标、2个样品毒死蜱超标、1 个样品氧化乐果超标、1 个样品吡虫啉超标、2 个样品氯氰菊酯超标。芸薹属类蔬菜不合格样品1 个，超标农药为氧化乐果；叶菜类蔬菜不合格样品5 个，超标农药为毒死蜱、克百威、氯氰菊酯、吡虫啉；茄果类蔬菜不合格样品2 个，超标农药为毒死蜱；水果不合格样品1 个，超标农药为氯氰菊酯。

在监测的510 个样品中，有201 个样品检出农药残留，其余309 个样品未检出。在检出的201 个样品（蔬菜116 个，苹果76 个，甜瓜7 个，西瓜2 个）中有16 种农药残留累计检出268 次，有6 个样品同时检出4 种农药、7 个样品同时检出3 种农药、29 个样品同时检出2 种农药，具体见表3。通过检出农药残留分析，在生产中要加强对检出频次高和禁限用农药的监管和风险监测。

2.3.1 禁限用农药检出情况

从表3 可知，在510 个样品中检出禁限用农药克百威、氧化乐果、毒死蜱3 种，累计检出7 次，检出率1.57%。克百威检出4 次有3 个样品超标，检出率0.78%；毒死蜱检出3次有2个样品超标，检出率0.59%；氧化乐果检出1 次并超标，检出率0.20%。禁限用农药超标样品6 个，占超标样品的66.67%，说明禁限用农药在生产中仍然存在施用和超量施药的现象。

2.3.2 常规农药检出情况

从表3可知，在510个样品中检出常规农药多菌灵、烯酰吗啉、腐霉利、吡虫啉、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、甲霜灵、百菌清、苯醚甲环唑、甲维盐、联苯菊酯、马拉硫磷及噻虫嗪等13 种，超标样品3 个，占超标样品的33.33%，其中有2 个样品氯氰菊酯超标，有1 个样品吡虫啉超标。尤其是多菌灵、烯酰吗啉、腐霉利、吡虫啉检出率均大于5%，说明在蔬菜瓜果生产中存在过度施用农药和不按农药安全间隔期采收的现象。

表3 不同种类农药监测结果

3 结论与讨论

对平凉市蔬菜水果生产基地进行风险监测发现，禁限用农药克百威、氧化乐果、毒死蜱还有检出，

说明禁限用农药在生产中仍然存在施用和超量施药的现象，建议加强禁限用农药的监管、溯源工作，加大农业行政执法处罚力度。在监测的510 个样品中，有201 个样品检出16 种农药残留，累计检出268 次，在叶菜类、茄果类、瓜类、豆类、食用菌类蔬菜和水果中农药残留检出率都大于40%，说明在蔬菜瓜果生产中存在过度施用农药和不按农药安全间隔期采收的现象，建议对菜农加强蔬菜标准化栽培和农药规范化施用知识的宣传培训，加强对检出频次高的常规使用农药安全间隔期知识的宣传培训和监督抽查。