高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬汁中农药残留

帅瑾

摘 要：果蔬汁由于可能具有农药残留，会引发消费者的一些健康问题。本文采用高效液相色谱-串联质谱法对果蔬汁中的农药残留进行检测，并对标准曲线的绘制、流动相的选择和基质效应进行了研究。

关键词：高效液相色谱-串联质谱法;果蔬汁;农药残留;农药检测

由于水果蔬菜生产过程中接触过多种农药，间接导致果蔬汁中多种农药残留，从而给消费者带来健康隐患，因此，果蔬汁的农药含量也需要政府设定严格的标准以加入控制。近年来，我国对果蔬汁中农药残留检测愈发严格，其表现在农药残留检测方法不断增多，允许的最大残留量骤减[1]。本文将采用高效液相色谱-串联质谱法测定检测果蔬汁中的农药残留。

1 测定果蔬汁中农药残留实验

1.1 主要仪器

Thermo Scientific TSQ，三重四极杆，液相色谱质谱联用仪;配电喷雾离子源（ESI）;德国SORVAL公司台式高速离心机;EX-A系列卓越电子天平;瑞士Kinematica POLYTRON? PT1300D匀浆机;奥豪斯漩涡混合器;有机滤膜、50mL塑料离心管等其他实验室仪器。

1.2 主要药品

某品牌橙汁和苹果汁;农药标准品，5种农药纯度≥95%，均购自LGC Promochem GmbH;丙酮、乙腈，均为色谱纯;氯化钠固体、无水硫酸镁固体及柠檬酸为分析纯;乙酸为优级纯;国家标准规定的一级水。

1.3 样品前处理

实验开始前应进行样品前处理。量取10 mL果蔬汁样品置于50 mL塑料离心管中，并加入10 mL乙腈（色谱纯）震荡1 min至均匀，后加入0.75 g柠檬酸固体、1 g氯化钠固体，2 g无水硫酸镁固体，晃动1 min至均匀。将混置后的藥品放在台式高速离心机中3 000 r/min离心4 min，取上清液8 mL于15 mL塑料离心管中，加入0.2 g PSA、0.6 g无水硫酸镁固体，晃动1 min。之后，采用奥豪斯漩涡混合器，旋涡混合3 min，再次放入台式高速离心机以3 000 r/min转速离心4 min，取其混合物的上清液，经过过滤，待测[2]。

1.4 配置农药标准溶液

称取一定量农药各标准物分别于lOmL容量瓶中，根据标准物的溶解度和测定需要，选择丙酮溶液、乙腈溶剂溶解并定容至刻度，得到5种农药的标准储备溶液。标准储备溶液应进行避光、低温保存，有效期为30天。

1.5 检测条件

色谱柱ZORBAX SB-C18，100 mm×2.1 mm;进样体积为10 μL;离子源采用ESI;扫描方式为正离子扫描;检测方式为多反应监测;离子喷雾电压设置为4 000 V;雾化气压力设置为0.28 MPa;梯度洗脱程序详情如为：设置流速200μL/min，在0、1、6、9 min与13 min时分别洗脱。5个时间段的流动相组成（0.05%丙酮水溶液/乙腈）为：99/1、70/30、60/40、50/50、1/99。多反应监测模式（MRM），多反应监测条件如表1。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线及线性范围

称取一定量农药各标准物分别于lO mL容量瓶中，针对不同的标准物，用丙酮溶液、乙腈溶剂溶解并定容至刻度，得到5种农药的标准储备溶液。其中敌敌畏、速灭磷浓度分别为0.05、0.1、0.2 mg/L和0.5 mg/L，乙草胺、丙草胺、仲丁灵的浓度分别为0.02、0.04、0.1、0.3 mg/L和0.5 mg/L，由此可以得到5种农药的标准曲线。其线性回归方程及相关系数R2分别如下：

敌敌畏：y=448 26+15 462x，R2=0.996;速灭磷：y=1 224+103x，R2=0.996;

乙草胺：y=5 428 675+159 684x，R2=0.995;丙草胺：y=19+144x，R2=0.998;仲丁灵：y=4 251+1 478x，R2=0.997。

使用丙酮水溶液作为流动相时，无论是液相色谱的分离情况或者是质谱响应情况都优于乙腈水溶液。故选择丙酮水溶液作为流动相。本实验为消除基质影响，利用空白样品提取液，做空白对照，使标准和样品溶液处于相同的条件。

2.2 样品的检测结果

通过对样品果蔬汁进行检测测定，结果表明，果汁饮料中有微量的乙草胺（0.023 mg/kg），其余4种农药残留未检出。

3 结语

综上所述，采用测定高效液相色谱-串联质谱法测定果蔬汁中农药残留，具有处理手段便利、高效快捷等特点，可以用于日常果蔬汁中农药残留检测分析。

参考文献

[1]唐熙，程振，邹哲祥，等.食品接触材料中酰胺类物质检测技术的研究进展[J].理化检验-化学分册，2019，55（9）：1079-1084.

[2]朱光艳，孙丰收，崔凯，等.高效液相色谱-串联质谱法同时测定果蔬汁中9种农药残留[J].农药科学与管理，2019，40（2）：28-33.