溶解沉淀-气相色谱-串联质谱法测定塑料玩具中的58种致敏性芳香剂

刘雅慧 王志娟 闫 正 张 庆 马 强 白 桦 吕 庆*

1(河北大学，化学与环境科学学院，保定071002)2(中国检验检疫科学研究院, 工业与消费品安全研究所, 北京100176)

1 引 言

玩具产品的加香通常是为了掩盖其难闻的气味, 提升对消费者的吸引力，然而一些芳香剂会引发鼻炎、哮喘、偏头痛、皮疹、神经毒性等过敏症状[1～3]，被称为致敏性芳香剂。致敏性芳香剂引起的安全问题逐渐受到重视, 如欧盟玩具安全指令2009/48/EC规定了玩具中可能存在的禁限用66种致敏性芳香剂[4]，EN71-13:2014规定了嗅觉棋盘游戏、化妆品套装、味觉游戏等产品中的芳香剂[5]限量为100 mg/kg。

文献报道的产品中芳香剂的测定方法，针对的产品主要是化妆品、香水、精油、洗涤用品以及室内空气，涉及的芳香剂种类主要是欧盟在早期化妆品指令76/768/EEC中规定的26种物质。对于玩具样品，Rastogi等[6]采用气相色谱-质谱(GC-MS)测定儿童化妆品及化妆品玩具中21种芳香剂。Masuck等[7]采用顶空固相微萃取(HS-SPME)结合GC-MS测定香味玩具中26种芳香剂在23℃和40℃条件下的释放量; 并基于动态顶空-GC-MS法测定24种芳香剂在模拟唾液和汗液中的迁移量，并以迁移数据为基础估算了芳香剂的最大暴露水平[8]。本研究组前期研究中，采用气相色谱-离子阱质谱[9]、顶空-GC-MS法[10]和热解吸-GC-MS法[11]，分别用于布绒和塑料等玩具中21种致敏性芳香剂、 58种芳香剂和38种芳香剂的快速检测; 报道的固相萃取-气相色谱-离子阱质谱法(SPE-GC-ITMS)[12]，在测定玩具中48种芳香剂时具有较好的选择性和灵敏度; 报道的全蒸发顶空-GC-MS法[13]，在测定ABS塑料玩具中54种芳香剂时简便快速环保，且可有效避免塑料样品基质的干扰。目前尚未有同时检测欧盟玩具标准规定的66种芳香剂的研究报道，究其原因主要是其中8种芳香剂为天然提取物，难以进行准确的定性及定量检测，另外有部分芳香剂曾经一度无法购买到标准品。

塑料样品由于材质较为复杂，其中芳香剂残留量的检测报道较少，采用常规顶空、热解吸等方式通常仅能测定挥发量，采用超声提取难以保证提取率，索氏提取和加速溶剂提取耗时较长且消耗大量有机溶剂。文献[14～16]对比了超声提取、索氏提取、顶空提取、微波萃取和溶解沉淀等方法对塑料样品中目标物的提取率，结果都表明溶解沉淀法的提取率最优。目前，溶解沉淀法用于塑料样品中芳香剂检测的研究报道较少[17]。通常，塑料基质提取液的色素等杂质较多，需经固相萃取进行净化，以减少基质干扰及保护仪器。气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)选择性及灵敏度较高，抗基质干扰能力强，与溶解沉淀法结合有望免去净化过程，实现快速准确检测。

本研究选择应用最广泛的塑料玩具材质丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)和聚氯乙烯(PVC)为研究对象，基于溶解沉淀法结合GC-MS/MS，建立了塑料玩具中58种致敏性芳香剂残留量的同时检测方法。优化了58种物质的色谱-质谱参数，通过自制阳性样品考察溶解沉淀法对塑料样品中芳香剂的提取率，考察了基质干扰和基质效应情况，以及线性范围、回收率、精密度等，并用于实际样品检测。

2 实验部分

2.1 仪器与试剂

TSQ 8000 Evo型气相色谱-串联质谱仪(美国Thermo Fisher公司); SPEX 6875液氮冷冻研磨机(美国SPEX SamplePrep公司); P300H型超声清洗器(德国Elma公司)。

58种芳香剂标准品购自TCI、Sigma、Fluka、Aldrich、Alfa Aesar、TRC等公司，纯度均大于90%，部分标准品如柠檬醛、假紫罗兰酮、金合欢醇等为异构体的混合物，有两个色谱保留时间，本研究中将其视为一种物质进行定量分析; 甲醇、正己烷、丙酮(色谱纯，美国Fisher公司); 四氢呋喃(色谱纯，韩国Duksan公司); 尼龙66滤膜(0.22 μm，天津津腾公司)。

2.2 标准溶液配制

标准溶液: 称取各物质标准品100 mg，用甲醇溶解并定容至50 mL，配制成2000 mg/L的单标储备液(反式-2-庚烯醛、反式-2-己烯醛二乙缩醛、肉桂醛在甲醇中保质期较短，故将这3种物质以丙酮配制单标储备液)，分别移取适量单标储备液，用甲醇-四氢呋喃(7∶3,V/V)溶解并定容，配制成30 mg/L混合标准储备液，4℃避光保存。使用时根据需要稀释至相应溶液的混合工作溶液。

空白基质标准溶液: ABS和PVC空白样品按2.3节的实际样品制备方法处理后，得到空白基质提取液，将混合标准储备液根据需要稀释成空白基质标准工作溶液，现用现配。

此外，以丙酮为溶剂配制58种物质浓度为100 mg/L的混合标准溶液，用于制备阳性样品。

2.3 样品前处理及阳性样品制备

将样品冷冻粉碎至小于1 mm，称取0.1 g样品于10 mL玻璃瓶中，加入3 mL四氢呋喃后超声2 min，使样品充分溶解，然后缓慢加入7 mL甲醇，使聚合物基质沉淀完全，静置10 min后，取上层清液经0.22 μm滤膜过滤，待测。

称取5 g塑料玩具样品，先加入15 mL丙酮，再加入5 mL 100 mg/L的58种物质丙酮溶液，不断搅拌，使塑料样品恰好完全溶解并混合均匀。将溶液平铺于大表面皿中，置于通风橱内自然风干，得到芳香剂含量为100 mg/kg的阳性样品。

2.4 色谱-质谱条件

色谱条件: Agilent DB-17MS 色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm); 进样口温度280℃; 程序升温: 初始温度40℃(保持1 min)，以5℃/min升至280℃; 分流进样，分流比10∶1; 进样量1 μL; 载气为高纯氦气(≥99.999%)，流速1.0 mL/min。

质谱条件: EI电离源; 电离能量70 eV; 碰撞气为高纯氩气(≥99.999%); 离子源温度300℃，传输线温度280℃; 溶剂延迟3 min; 扫描模式为多反应监测模式(SRM)。

3 结果与讨论

3.1 色谱-质谱条件的优化

本研究中的58种致敏性芳香剂涉及香豆素、醛、酮、酯、醇、酚、烯等多类物质，物种和极性差异较大。之前已报道过的色谱柱有弱极性的DB-5MS[18,19]、中等级性的DB-17MS[7,17,20]和非极性的DB-1MS[12]，能够实现8～48种芳香剂的较好分离。本研究考察了4种色谱柱(DB-35MS、DB-17MS、DB-1701和DB-1MS)对58种物质的分离效果，结果表明，DB-17MS和DB-35MS柱分离效果较好，所有物质的峰形尖锐对称，且大多基线分离，对于个别共流出色谱峰能够通过提取特征离子将其有效分离，不影响定性和定量分析。选用DB-17MS色谱柱进行后续研究，58种物质的典型SRM色谱图见图1。

图1 58种致敏性芳香剂物质的典型色谱分离图，各物质编号与表1中一致Fig.1 Typical chromatogram of 58 fragrance allergens. The number codes are the same as those in Table 1

通过质谱全扫描模式，确定每个化合物的特征碎片离子作为母离子，进行子离子全扫，选择碎片强度较大的二级碎片离子作为子离子，确定定量和定性离子对，并优化每个离子对的最优碰撞能量，最终得到的质谱参数见表1。

表1 58种芳香剂物质的名称、CAS号、色谱及质谱参数

Table 1 Chemical abstract service (CAS) number, gas chromatography and mass spectrometry (GC-MS) parameters of the 58 kinds of fragrances

编号No.化合物CompoundsCASnumber保留时间Retentiontime(min)定量离子对Target SRM(m/z)定性离子对QualifierSRM(m/z)线性范围Linear range(mg/kg)ABSPVC1丙烯酸乙酯 Ethyl acrylate140-88-53.3499.1>71.0 (10)99.1>43.0 (20)10～60010～6002巴豆酸甲酯Methyl trans-2-butenoate623-43-84.6685.1>57.0 (16)85.1>41.0 (20)10～60010～60035-甲基-2,3-己二酮5-Methyl-2,3-hexanedione13706-86-05.6985.1>57.1 (8)85.1>41.0 (16)0.5～6001～6004异硫氰酸烯丙酯Allylisothiocyanate57-06-78.4399.1>41.0 (10)99.1>72.0 (6)1～6001～6005反-2-己烯醛二甲基乙缩醛trans-2-Hexenal dimethylacetal18318-83-79.11113.1>71.0 (10)71.1>41.1 (10)0.5～6000.5～6006反式-2-庚烯醛 trans-2-Hepte-nal18829-55-59.5083.1>55.1 (8)70.1>55.0 (20)10～60010～6007d-柠檬烯 d-Limonene5989-27-59.7493.1>77.0 (14)68.1>53.0 (12)1～6002～6008反式-2-己烯醛二乙缩醛trans-2-Hexenal diethylacetal67746-30-910.67127.2>85.1 (6)127.2>57.0 (14)1～6001～6009芳樟醇 Linalool78-70-612.5793.1>77.0 (14)71.1>43.0 (10)2～6001～60010苯甲醇 Benzyl alcohol100-51-613.50108.1>79.1 (16)108.1>77.0 (30)0.5～6000.5～60011柠康酸二甲酯Dimethyl citraconate617-54-915.68127.1>99.0 (8)127.1>69.0 (8)0.5～6000.5～600123,7-二甲基-2-辛烯-1-醇3,7-Dimethyl-2-octen-1-ol40607-48-515.49,16.2571.1>43.1 (10)68.1>53.1 (12)2～6002～60013香茅醇 Citronellol106-22-916.5581.1>53.1 (18)69.1>41.0 (8)5～6002～600142-辛炔酸甲酯Methyl heptine carbonate111-12-617.5195.1>67.1 (8)123.1>67.0 (6)5～6002～60015马来酸二乙酯 Diethyl maleate141-05-917.69127.1>99.0 (6)99.0>71.0 (10)0.5～6000.5～60016香叶醇 Geraniol106-24-117.8093.1>77.1 (14)69.1>41.0 (8)2～6001～60017苯乙腈 Benzyl cyanide140-29-417.96117.1>90.1 (14)90.1>63.1 (32)0.2～6000.2～60018柠檬醛 Citral5392-40-518.07,19.0194.1>79.1 (10)69.1>41.0 (8)2～6002～600194-甲氧基苯酚 4-Methoxyphe-nol150-76-519.48124.1>109.0 (14)109.1>81.0 (12)0.5～6001～60020羟基香茅醛 Hydroxy-citronel-lal107-75-519.7471.1>43.1 (10)95.1>67.0 (16)10～60010～600

续表1(Continued to Table 1)

编号No.化合物CompoundsCASnumber保留时间Retentiontime(min)定量离子对Target SRM(m/z)定性离子对QualifierSRM(m/z)线性范围Linear range(mg/kg)ABSPVC214-叔丁基苯酚4-tert-Butylphenol98-54-420.09135.1>107.0 ((14)150.2>135.1 (10)0.5～6000.5～600224-乙氧基苯酚 4-Ethoxy-phenol622-62-821.10138.1>110.0 (12)110.1>82.1 (8)0.5～6001～60023肉桂醛 Cinnamal104-55-221.39103.1>77.0 (12)131.1>77.0 (30)1～6001～60024茴香醇 Anisyl alcohol105-13-521.72109.1>77.0 (16)109.1>94.0 (10)2～6005～60025肉桂醇 Cinnamyl alcohol104-54-122.04134.1>91.1 (22)134.1>78.0 (16)2～6005～60026丁香酚 Eugenol97-53-022.38164.1>149.0 (12)131.1>103.0 (12)2～6002～60027苯亚甲基丙酮4-Phenyl-3-buten-2-one122-57-623.42131.1>103.0 (10)103.1>77.0 (12)0.5～6000.5～600283-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己基-2-烯)-3-丁烯-2-酮alpha-iso-Methylionone127-51-523.56150.1>135.1 (8)107.1>91.1 (12)0.5～6001～600292-亚戊基-环己酮2-Pentylidene-cyclohexanone25677-40-123.81166.2>137.1 (8)137.1>67.0 (14)1～6002～60030异丁子香酚 Isoeugenol97-54-125.13164.1>149.0 (12)149.1>121.0 (6)5～6005～60031六氢香豆素 Hexahydrocouma-rin700-82-325.34152.1>124.1 (10)124.1>96.1 (6)2～6002～60032二氢香豆素 Dihydrocoumarin119-84-625.62148.1>120.0 (10)120.1>91.1 (18)5～6000.5～60033铃兰醛 Lilial80-54-626.23189.2>131.1 (16)204.2>189.1 (12)1～6001～60034兔耳草醇 Cyclamen alcohol4756-19-826.26133.1>105.0 (12)159.2>117.1 (14)1～6000.5～600352,4-二羟基-3-甲基苯甲醛2,4-Dihydroxy-3-methylbenzaldehyde6248-20-026.72151.1>67.1 (16)151.1>95.1 (14)5～6005～600366-异丙基-2-十氢萘酚6-lsopropyl-2-decahydronaphthalenol34131-99-226.74135.2>107.0 (6)135.2>67.0 (14)1～6001～60037假紫罗兰酮 Pseudoionone141-10-625.59,27.03124.1>81.1 (6)124.1>109.1 (14)1～6001～60038香豆素 Coumarin91-64-527.28146.1>118.0 (14)118.1>90.1 (14)0.5～6000.5～60039 3,6,10-硼酸三甲酯-3,5,9-十一烷三烯-2-酮3.6,10-Trimethyl-3.5,9-undecatrien-2-one1117-41-526.95,28.12138.1>95.1 (6)138.1>123.1 (12)2～6002～600407,11-二甲基-4,6,10-十二烷三烯-3-酮7,11-Dimethyl-4.6,10-dodecatrien-3-one26651-96-727.56,29.07138.1>81.1 (6)109.1>81.1 (8)1～6002～60041金合欢醇 Farnesol4602-84-028.75,29.3593.1>77.0 (20)81.1>41.0 (20)10～60010～60042甲位戊基桂醛 Amyl cinnamal122-40-729.20202.2>129.1 (8)202.2>145.1 (26)5～60010～600437-甲基香豆素 7-Methylcouma-rin2445-83-229.85160.1>132.0 (12)132.1>103.0 (24)1～6000.5～600446-甲基香豆素 6-Methylcouma-rin92-48-829.90160.1>132.0 (12)132.1>103.1 (24)1～6000.5～60045新铃兰醛 Lyral31906-04-430.03136.1>79.1 (10)192.2>149.1 (6)10～6005～60046戊基肉桂醇Amylcinnamyl alcohol101-85-930.09133.1>55.0 (12)133.1>115.1 (6)5～6005～60047二苯胺 Diphenylamine122-39-430.61169.1>66.0 (28)83.7>70.2 (12)1～6002～60048己基肉桂醛Hexylcinnamaldehyde101-86-031.23216.2>129.1 (8)145.1>117.1 (12)5～6002～60049对甲氧苯乙烯基甲基酮4-(p-Methoxyphenyl)-3-bu-tene-2-one943-88-431.30161.1>133.1 (10)176.1>161.1 (12)0.5～6000.5～600501-(4-甲氧苯基)-1-戊烯-3-酮1-(p-Methoxyphenyl)-1-pent-en-3-one104-27-833.21161.1>133.0 (10)190.1>161.0 (8)0.2～6000.5～60051苯甲酸苄酯 Benzyl benzoate120-51-433.55105.1>77.0 (14)194.1>165.0 (28)0.5～6002～60052葵子麝香4-tert-Butyl-3-methoxy-2,6-dinitrotoluene83-66-933.75268.1>253.1 (8)253.1>106.1 (16)2～6001～600

续表1(Continued to Table 1)

编号No.化合物CompoundsCASnumber保留时间Retentiontime(min)定量离子对Target SRM(m/z)定性离子对QualifierSRM(m/z)线性范围Linear range(mg/kg)ABSPVC537-甲氧基香豆素7-Methoxycoumarin531-59-934.39176.1>148.0 (12)148.1>133.0 (12)1～6000.5～60054水杨酸苄酯 Benzyl salicylate118-58-135.46228.1>91.1 (8)91.1>65.1 (18)0.2～6000.2～600554,6-二甲基-8-叔丁基香豆素4,6-Dimethyl-8-tert-butylcoumarin17874-34-936.49215.1>187.1 (8)230.2>215.1 (12)0.1～6000.5～600567-乙氧基-4-甲基香豆素7-Ethoxy-4-methylcoumarin87-05-838.64204.1>148.0 (18)204.1>176.1 (8)0.5～6001～60057肉桂酸苄酯 Benzyl cinnamate103-41-340.36131.1>103.1 (12)131.1>77.0 (28)1～6005～60058氢化松香醇Hydroabietyl alcohol13393-93-642.07123.1>81.1 (12)261.3>205.1 (6)1～6002～600ABS: 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(Acrylonitrile-butadiene-styrene); PVC: 聚氯乙烯(Polyvinyl chloride).

3.2 提取率考察

采用溶解-沉淀的方式对塑料样品中的芳香剂进行提取，并考察了提取率。由于无法得到具有特定含量芳香剂的标准样品，本研究将自制的100 mg/kg阳性样品(2.3节)按2.3节的方式进行处理，然后进行回收率测定。由图2可见，绝大多数物质的回收率在78.4%～115.8%之间，对于沸点较低的物质，如丙烯酸乙酯、巴豆酸甲酯和异硫氰酸烯丙酯等，回收率较低。三者在25℃时的饱和蒸气压也比较大，分别为5.15、2.28和1.16 kPa。原因可能是这3种物质在室温下挥发性较强，在阳性样品制备过程中损失较多，导致回收率偏低，而溶解-沉淀方法本身具有较高的绝对提取率，这与文献[13～15]的报道一致。

图2 溶解-沉淀法提取阳性样品中58种芳香剂的回收率，各物质编号与表1一致Fig.2 Recovery of 58 fragrances in positive samples using dissolution precipitation method. The number codes are the same as those in Table 1

3.3 基质干扰和基质效应考察

图3 ABS玩具样品在全扫描模式下的色谱图; 插图为该样品在选择反应监测模式下的色谱图Fig.3 Chromatogram of ABS toy sample under full scan mode, inset is the chromatogram of toy sample under selective reaction monitoring (SRM) mode

图4 溶剂效应和基质效应对芳香剂峰面积的影响(n=6，各物质编号与表1中一致)Fig.4 Effect of solvent effect and matrix effect on the peak area of fragrances (n=6, the number codes are the same as those in Table 1)

塑料样品经溶解-沉淀提取后，溶液中有色素等杂质，有研究采用C18[21]、石墨化碳[12]等SPE柱进行净化，增加了前处理的步骤以及检测成本; 也有未对溶液进行净化而直接进样的方法[15,17]报道，本研究对此进行了考察。由图3可见，ABS塑料样品经溶解-沉淀提取，过滤后直接进样，采用全扫描(Full scan)模式进行检测，在38～47 min出现大量杂质峰，对照目标物发现，有3种物质(7-乙氧基-4-甲基香豆素、肉桂酸苄酯和氢化松香醇)在此时间段内出峰。由图3插图可见，在串联质谱的SRM模式下，背景较为干净，杂质峰并未对检测产生干扰。此外，经过200次以上进样后，仅有极少量色素等杂质残留在衬管中，可能是由于部分色素沸点较高，滞留于衬管，且未发生分解，但未对检测产生任何影响。气相色谱-串联质谱具有较强的抗基质背景干扰能力，省去了溶液净化过程，方法更加简便快速，节约了成本。

进一步考察了基质效应和溶剂效应对检测结果的影响，分别对芳香剂的甲醇混合标准溶液、甲醇-四氢呋喃(7∶3，V/V)混合溶剂配制的混合标准溶液、3种ABS空白基质提取液配制的混合标准溶液和3种PVC空白基质提取液配制的混合标准溶液进行检测，浓度均为200 μg/L，在同一条件下对上述8个混合标准溶液进行测定，对比目标物质在相同浓度下的响应值，选取具有代表性的9种芳香剂进行考察。由图4可见，采用甲醇-四氢呋喃混合溶剂对多数芳香剂的响应低于纯甲醇溶剂，如物质5和21比较明显。采用空白基质提取液配制的混合标准溶液对芳香剂具有不同程度的抑制或增强作用，如物质27和51，基质对其具有一定的抑制作用; 对于物质14，ABS基质配制的混合标准溶液对其影响不大，但用PVC基质配制的混合标准溶液对其产生抑制作用。从3个相同材质样品的结果可知，尽管存在基质效应，但相同的ABS基质之间，或者PVC基质之间差别不大。因此在实际样品检测中，采用空白基质匹配的标准曲线进行定量分析能够保证检测结果的准确性。

3.4 方法的线性范围、回收率及精密度

将空白基质提取液配制的58种芳香剂标准溶液按浓度从低到高依次进行测定，以10倍信噪比计算得到各物质的定量限分别为0.1～10 mg/kg(ABS)和0.2～10 mg/kg(PVC)。以得到的定量离子对色谱峰的峰面积为纵坐标，对应各物质的含量为横坐标作图，绘制标准工作曲线。结果表明，各物质在其线性范围0.1～600 mg/kg(ABS)和0.2～600 mg/kg(PVC)内有良好的线性关系，相关系数(R2)均大于0.9926，具体见表1。

分别在ABS和PVC空白玩具样品中对每种芳香剂设定3个不同添加水平(100 mg/kg、50 mg/kg和定量限附近)，对每个添加水平重复进行6次实验。由图5和图6可见，58种物质在ABS样品中的回收率为76.9%～129.6%，相对标准偏差RSD(n=6)为0.9%～10.2%，在PVC样品中的回收率为70.3%～126.5%，RSD(n=6)为1.1%～9.6%。在ABS空白样品中，添加的定量限附近浓度对于物质1、2、6、20、41、45为10 mg/kg，物质9、12、13、14、16、24、25、30、31、35、39、42、46、48、52为5 mg/kg，物质18、23、26、29、37、40为2 mg/kg，物质17、50、54、55为0.2 mg/kg，其余物质添加浓度为1 mg/kg。在PVC空白样品中，添加的定量限附近浓度除物质45为5 mg/kg，物质7、47、58为2 mg/kg，物质9、16、50为1 mg/kg以外，其余添加浓度与ABS相同。

图5 ABS样品中58种芳香剂的回收率(A)和精密度(B)(各物质编号同表1)Fig.5 Recoveries (A) and precision (B) for 58 fragrances in ABS sample (The number codes are the same as in Table 1)

图6 PVC样品中58种芳香剂的回收率(A)和精密度(B)(各物质编号同表1)Fig.6 Recoveries (A) and precision (B) for 58 fragrances in PVC sample (The number codes are the same as in Table 1)

3.5 实际样品分析

应用本方法对从商场和电商平台采集的35个ABS玩具和30个PVC玩具进行测定。由图7A可见，其中19个ABS样品中检出芳香剂，共检出了6种物质，分别是反式-2-庚烯醛(No.6)、d-柠檬烯(No.7)、4-甲氧基苯酚(No.19)、六氢香豆素(No.31)、肉桂酸苄酯(No.57)和氢化松香醇(No.58)，含量在3.1～27.8 mg/kg之间。 由图7B可见，其中15个PVC样品有芳香剂检出，共检出了7种物质，分别是反式-2-庚烯醛(No.6)、d-柠檬烯(No.7)、苯甲醇(No.10)、2-辛炔酸甲酯(No.14)、6-异丙基-2-十氢萘酚(No.36)、苯甲酸苄酯(No.51)和氢化松香醇(No.58)，含量在3.0～46.8 mg/kg之间。所有样品均符合欧盟玩具标准100 mg/kg的限量要求。在检测的65个样品中，d-柠檬烯(No.7)、4-甲氧基苯酚(No.19)、6-异丙基-2-十氢萘酚(No.36)、氢化松香醇(No.58)在至少7个样品中有检出(检出率≥10%)。

图7 至少检出58种芳香剂中1种物质的玩具样品检测结果(S1: 样品1; 各物质编号同表1)Fig.7 Results of commercial toys that could found at least one of the 58 fragrances (S1: Sample 1; the number codes of analytes are the same as in Table 1)

4 结 论

建立了ABS和PVC塑料玩具中58种芳香剂的溶解沉淀-GC-MS/MS测定方法。自制阳性样品的回收率结果表明，溶解沉淀法对于塑料样品中的芳香剂具有较高的提取率。鉴于GC-MS/MS较强的选择性，样品提取液不经SPE净化可直接测定。由于存在溶剂效应和基质效应，需要采用基质匹配的标准曲线进行定量分析。本方法能够满足塑料样品中58种芳香剂的快速、准确检测要求，同时也可为塑料样品中其它污染物的检测提供参考。