SPME/GC-MS鉴别沉香真伪方法研究

吴惠勤，侯思润，黄晓兰，林晓珊，朱志鑫，黄 芳，马叶芬

(广东省测试分析研究所 广东省化学危害应急检测技术重点实验室，广东 广州 510070)

研究报告

SPME/GC-MS鉴别沉香真伪方法研究

吴惠勤*，侯思润，黄晓兰，林晓珊，朱志鑫，黄 芳，马叶芬

(广东省测试分析研究所 广东省化学危害应急检测技术重点实验室，广东 广州 510070)

采用固相微萃取/气相色谱-质谱联用(SPME/GC-MS)对沉香的成分进行研究，建立以特征成分鉴别沉香真伪的方法。通过SPME富集沉香的气味成分，GC-MS测定其化学组成，确定天然沉香的6种特征成分，并通过面积归一化确定特征成分在气味成分中的相对含量；通过沉香样品中气味成分的种类及其相对含量与天然沉香特征成分对比，判断沉香的真伪。SPME/GC-MS法具有样品用量小、操作简便快速、检测灵敏度高、特征性强、结果准确可靠的特点，适用于沉香气味成分的分析及真伪鉴别，且不破坏沉香收藏品的整体结构，已成功用于沉香药材及其工艺品等的真伪鉴别。

天然沉香；成分分析；固相微萃取(SPME)；气相色谱-质谱联用(GC-MS)；真伪鉴别

沉香为我国传统名贵中药材[1-5]，按来源划分，可分为国产沉香和进口沉香。国产沉香为瑞香科植物白木香(Aquilaria sinensis(Lour.) Gilg)含有树脂的木材，主产于广东、海南、广西等省，是我国生产沉香药材的唯一资源植物[6]；进口沉香为瑞香科植物沉香(Aquilaria agallocha Roxb.)含有树脂的木材，主产于越南、马来西亚、菲律宾、新加坡等东南亚国家。健康的白木香植物并不产生沉香，只有通过自然因素(雷劈、火烧、虫蛀等)或人为因素(砍伤、打钉等)，白木香才会在伤口处形成树脂，白色木材缓慢转化为黄褐色或黑褐色，形成沉香[7]。

国内外学者研究发现，沉香的主要成分为黄酮类、木脂素类、色酮类等难挥发成分[8-14]及挥发性成分等，其中挥发性成分主要为脂肪族类、倍半萜类、芳香族类[15]。沉香挥发性成分的提取方法主要有乙醚超声法[16-17]、氯仿冷浸法[18]、乙醇热回流法[19]、水蒸气蒸馏法等，但以上方法均有较多局限性，如材料用料大，提取时间长，需消耗大量人力，有机溶剂易带入杂质，以及受热导致热不稳定成分分解等。沉香成分分析主要采用气相色谱、液相色谱、气相色谱-质谱联用(GC-MS)等方法。易博等[20]采用低温-动态-微波法及气相色谱-质谱联用技术，分析国产天然沉香的挥发性成分。林峰等[21]采用乙醚浸提法提取沉香的挥发性成分，并应用GC-MS测定出沉香的芳香族特征成分。沉香作为药用时，按中国药典方法检验质量，用高效液相色谱法测定难挥发成分沉香四醇的含量[1]。

沉香除了具有药用价值，还是昂贵的收藏品。在交易过程中，鉴定及评价沉香的品质主要依靠闻香气、看颜色及纹路等感官指标来评价，缺乏科学依据和量化数据，易受人为因素影响，给造假者带来可乘之机，通过在劣质沉香或在木材中添加香精、色素等方法生产假沉香，严重损害了消费者利益[22]。而现有的检测方法所需样品量大、取样时会损坏收藏品，难以准确、科学鉴别沉香的真伪，为此亟需一种科学、准确、取样量少的方法以解决沉香真伪鉴别的难题。本文采用固相微萃取(SPME)方法[23-26]富集沉香的挥发性成分，以GC-MS测定，得到天然沉香的SPME/GC-MS总离子流色谱图，研究并确定其特征成分，依据总离子流色谱图对比结合特征成分判定，建立了SPME/GC-MS鉴别沉香真伪的新方法。本方法具有样品用量少(约0.1 g)、对产品破坏小、操作简便快速、特征性强、结果准确可靠的特点，已成功用于沉香药材及其收藏品的真伪鉴别。

1 实验部分

1.1 仪器与样品

Agilent 6890 GC /5973i MS气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司)；色谱柱为AB-5(30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱；NACC-1固相微萃取头(广东省测试分析研究所自主研发)。

沉香样品A、B取材于不同的沉香工艺品，经华南农业大学林学院黄少伟教授鉴定均为天然沉香，产地分别为中国东莞及中国海南。沉香样品C为假沉香。

1.2 SPME提取沉香挥发性成分

用特制沉香勾刀从沉香样品中勾取约0.1 g，适当剪碎，装入20 mL带有聚四氟乙烯密封塞的顶空瓶中，密封；将固相微萃取装置穿过密封塞插入顶空瓶中，推出萃取头(萃取头距样品表面约1 cm)，在70 ℃水浴中加热萃取40 min；取出固相微萃取头，迅速插入气相色谱进样口中，在250 ℃下解吸10 min，供GC-MS测定。

1.3 GC-MS测定条件

1.3.1 GC条件 色谱柱：AB-5(30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱。载气：He(99.999%)；柱流量：0.7 mL/min，恒流；不分流进样；进样口温度250 ℃；柱初温100 ℃，程序升温以6 ℃/min升至240 ℃，保留2.7 min，运行时间26.033 min。固相微萃取的解吸时间为10 min。

1.3.2 MS条件 离子源：EI源；离子源温度：230 ℃；四极杆温度：150 ℃；色谱-质谱连接口温度：280 ℃；电子能量：70 eV；电子倍增器电压：在自动调谐基础上加200 V；扫描方式：SCAN，扫描范围：33～550 u，Threshold：50。

1.4 GC-MS测定

将富集了沉香挥发性成分的固相微萃取针头迅速插入气相色谱进样口中，经气相色谱分离后，质谱测定，得到沉香样品的GC-MS总离子流色谱图(TIC)，NIST11质谱数据库鉴定各色谱峰的化学成分，面积归一化法测定各成分的相对含量。

2 结果与讨论

2.1 天然沉香的挥发性成分

天然沉香A和B的总离子流色谱图如图1所示，各色谱峰对应的质谱图经人工解析谱图及计算机谱库检索确定其化学成分，鉴定出64种主要成分，用面积归一化法计算其相对含量，结果见表1。两种天然沉香的总离子流色谱图相似，表明其化学成分基本相同，只是相对含量有一定差异。

PeakNo.Retentiontime(min)CompoundMolecularformulaMolecularweightMatchqualityRelativecontent(%)SampleASampleBSampleC13.13Benzaldehyde(苯甲醛)◎C7H6O106941.110.32-24.11Acetophenone(苯乙酮)◎C8H8O120910.450.14-36.62Benzylacetone(苄基丙酮)◎C10H12O148953.261.41-46.824-Methoxybenzaldehyde(4-甲氧基苯甲醛)◎C8H8O2136940.510.65-57.10Cinnamaldehyde(肉桂醛)◎C9H8O132950.050.012.3067.35Anethole(茴香脑)ΔC10H12O148970.010.045.1877.47Safrole(黄樟素)ΔC10H10O2162970.090.0519.9888.26Triacetin(三醋酸甘油酯)ΔC9H14O6218830.560.53-99.04Isosafrol(异黄樟素)◎C10H10O2162950.080.031.181010.23Cinnamylacetate(乙酸肉桂酯)◎C11H12O2176780.030.022.581110.562,6-di-tert-butyl-4-Methyl-phenol(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)◎C15H24O220880.310.63-1210.944,5-di-epi-Aristolochene(4.5-二-非手性-马兜铃烯)※C15H24204960.390.35-1311.02γ-Muurolene(γ-依兰烯)※C15H24204930.060.030.731411.05Cedranone(柏木烷酮)※C15H24O220862.351.94-1511.31p-Methoxybenzylacetone(对甲氧基苄基丙酮)◎C11H14O2178930.340.36-1611.41α-Muurolene(α-依兰烯)※C15H24204960.040.050.931711.44α-Selinene(α-蛇床烯)※C15H24204960.450.32-1811.59Agarofuran(沉香呋喃)※C15H26O222950.571.63-1911.64α-Bulnesene(α-布藜烯)※C15H24204680.040.04-2011.68MethylLaurate(月桂酸甲酯)ΔC13H26O221494--1.312111.88δ-Cadinene(δ-杜松烯)※C15H24204950.090.061.082212.31Elemicin(榄香素)◎C12H16O3208970.070.041.172312.384,5-Dehydro-isolongifolene(4,5-脱氢-异长叶烯)※C15H22202692.162.52-2412.448,9-Dehydro-neoisolongifolene(8,9-脱氢-新异长叶烯)※C15H22202643.422.40-2512.782,5-Di-tert-butyl-1,4-benzen-ediol(2,5-二叔丁基对苯二酚)◎C14H22O2222750.753.50-2612.89β-Humulene(β-蛇麻烯)※C15H24204830.680.87-2713.00α-Santalol(α-檀香醇)※C15H24O220873.413.75-2813.12n-Hexadecane(十六烷)ΔC16H34226960.430.22-2913.231-(1-Buten-3-yl)-4-pentyl-ben-zene(1-(1-丁烯-3-基)-4-戊基-苯)※C15H22202590.882.77-3013.52Cedrol(柏木醇)※C15H26O222991.672.59-3113.83γ-Eudesmol(γ-桉叶醇)※C15H26O222952.122.53-

(续表1)

PeakNo.Retentiontime(min)CompoundMolecularformulaMolecularweightMatchqualityRelativecontent(%)SampleASampleBSampleC3214.07Agarospirol(沉香螺旋醇)※C15H26O222912.423.53-3314.15Hinesol(茅苍术醇)※C15H26O222830.720.63-3414.24Longifolene(长叶烯)※C15H24204903.955.17-3514.42γ-Selinene(γ-蛇床烯)※C15H24204939.0210.18-3614.67β-Vatirenene(β-朱栾倍半萜)※C15H22202604.573.18-3714.72γ-Elemene(γ-榄香烯)※C15H24204730.750.67-3814.81Dehydro-aromadendrene(脱氢-香橙烯)※C15H22202651.000.67-3914.97n-Heptadecane(十七烷)ΔC17H36240970.380.12-4015.181,7-Dimethyl-4-(1-methyle-thyl)-spiro[4.5]dec-6-en-8-one(1,7-二甲基-4-(1-甲基乙基)-螺[4.5]癸-6-烯-8-酮)※C15H24O220641.513.02-4115.241-Cyclohexyl-2-methoxy-ben-zene(1-环己基-2-甲氧基-苯)◎C13H18O190603.375.78-4215.452,6-Bis(2-methylpropylidene)-cyclohexanone(2,6-双(2-甲基亚丙基)-环己酮)ΔC14H22O206640.150.39-4315.516-Isopropenyl-4,8a-dimethyl-1,2,3,5,6,7,8,8a-octahydro-naphthalen-2-ol(6-异丙烯基-4,8a-二甲基-1,2,3,5,6,7,8,8a-八氢萘-2-醇)※C15H24O220840.790.60-4415.71Platambin※C15H26O2238531.771.05-4515.742,3,3-Trimethyl-2-(3-methyl-1,3-butadienyl)-cyclohexanone(2,3,3-三甲基-2-(3-甲基-1,3-丁二烯)环己酮)ΔC14H22O206550.710.85-4615.96Zierone(桔利酮)※C15H22O218920.550.90-4716.26Cyclohexyl-2,3-dimethylphenylmethanol(环己基-2,3-二甲基苯基甲醇)※C15H22O218607.732.84-4816.341,5,8,8-Tetramethylbicyclo[8.1.0]undecane-2,6-dione(1,5,8,8-四甲基双环-[8.1.0]十一烷-2,6-二酮)※C15H24O2236554.041.06-4916.443,5,6,7,8,8a-Hexahydro-4,8a-dimethyl-6-(1-methylethe-nyl)-2(1H)naphthalenone(3,5,6,7,8,8a-六氢-4,8a-二甲基-6-(1-甲基乙烯基)-2(1H)萘酮)※C15H22O218930.360.53-5016.53α-Costol(α-木香醇)※C15H24O220610.992.07-5116.57Humulene-1,6-dien-2-ol(蛇麻烯-1,6-二烯-3-醇)※C15H26O222680.661.20-5216.76n-Octadecane(十八烷)ΔC18H38254950.690.32-5316.942,6,10,14-Tetramethyl-hexa-decane(2,6,10,14-四甲基十六烷)ΔC20H42282960.431.31-5417.09β-Panasinsene(β-人参烯)※C15H24204760.750.99-5517.21Dehydrofukinone(脱氢蜂斗菜酮)※C15H22O218995.975.32-5617.74Baimuxinal(白木香醛)※C15H24O2236853.024.42-5718.45n-Nonadecane(十九烷)ΔC19H40268960.530.52-5818.522,2,5,6-Tetrahydro-3,3,4,5,5,8-hexamethyl-s-indacene-1,7-dione(2,2,5,6-四氢-3,3,4,5,5,8-六甲基-s-苯并二茚-1,7-二酮)◎C18H22O2270420.020.052.11

(续表1)

PeakNo.Retentiontime(min)CompoundMolecularformulaMolecularweightMatchqualityRelativecontent(%)SampleASampleBSampleC5918.90Methylhexadecanoate(棕榈酸甲酯)ΔC17H34O227097--1.506019.037-Ethenyl-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10a-dodecahydro-1,1,4a,7-tetramethyl-phenan-threne(7-乙烯基-1,2,3,4,4a,5,6,7,8,9,10,10a-十二氢-1,1,4a,7-四甲基-菲)◎C20H32272950.040.054.566119.15Nootkatone(圆柚酮)※C15H22O218880.520.70-6219.372,3,5,6-Tetrahydro-3,3,4,5,5,8-hexamethyl-s-indacene-1,7-dione(2,3,5,6-四氢-3,3,4,5,5,8-六甲基-s-苯并二茚-1,7-二酮)◎C18H22O2270700.010.0623.796320.77Fumaricacid,5-methoxy-3-phenylpentylheptylester(5-甲氧基-3-苯基戊基庚富马酸酯)ΔC23H34O539183--7.686421.402,3-Dimethyl-1H-Indole(2,3-二甲基-1H-吲哚)ΔC10H11N145670.020.053.596521.591,3,6,8-Tetramethylanthra-cene(1,3,6,8-四甲基蒽)◎C18H18234720.050.022.806621.71Methyloleate(油酸甲酯)ΔC19H36O229699--1.706722.23Fumaricacid,5-methoxy-3-phenylpentylundecylester(5-甲氧基-3-苯基戊基十一烷基富马酸酯)ΔC27H42O544785--1.116822.299-Propyl-anthracene(9-丙基-蒽)◎C17H16220680.090.090.906922.82Fumaricacid,5-methoxy-3-phenylpentyldodecylester(5-甲氧基-3-苯基戊基十二烷基富马酸酯)ΔC28H44O546188--3.187022.974,4a,5,6,7,8-Hexahydro-4a,5-dimethyl-3-(1-methylethylidene)-2(3H)-naphthalenone(4,4a,5,6,7,8-六氢-4a,5-二甲基-3-(1-甲基亚乙基)-2(3H)-萘酮)◎C15H22O218780.050.061.33

※ ：stands for sesquiterpenes compounds(倍半萜化合物);◎:stands for aromatic compounds(芳香族化合物);Δ:stands for aliphatic compounds(脂肪族化合物);-:no detected

2.2 假沉香挥发性成分及其与天然沉香的差异

假沉香C样品的总离子流色谱图如图1(Ⅲ)所示，各色谱峰对应的质谱图经人工解析谱图及计算机谱库检索确定其化学成分，鉴定出22种成分，用面积归一化法测定其相对含量，结果见表1。虽然假沉香的气味与天然沉香相似，但其总离子流色谱图与天然沉香有明显差别，其挥发性化学成分的差异更大。

由表1可知：①假沉香的总离子流色谱图与天然沉香的总体差异较大，而且其挥发性成分数量较少，仅有22种，远少于天然沉香的64种成分。②假沉香在保留时间7.47 min处的第7个组分黄樟素，以及保留时间19.37 min处的第62个组分2,3,5,6-四氢-3,3,4,5,5,8-六甲基-s-苯并二茚-1,7-二酮，其相对含量分别高达19.98%及23.79%，而天然沉香中这两个组分的相对含量均小于0.1%，相差200倍以上。③假沉香含有脂肪酸单酯类化合物，如月桂酸甲酯、棕榈酸甲酯、油酸甲酯、5-甲氧基-3-苯基戊基庚富马酸酯、5-甲氧基-3-苯基戊基十一烷基富马酸酯以及5-甲氧基-3-苯基戊基十二烷基富马酸酯等；而天然沉香均不含脂肪酸单酯类化合物，但含有三酯类化合物三醋酸甘油酯。④假沉香的3大类挥发性化合物的总相对含量，与天然沉香也有较大差异(见表2)。假沉香的倍半萜类化合物只有2.75%，而天然沉香高达54%～60%；假沉香的芳香族和脂肪族化合物的相对含量均达到40%以上，而2种天然沉香分别只有20%和8%～10%。

表2 沉香样品挥发性成分的类型及其相对含量Table 2 Species of volatile components and relative contents of agarwood

2.3 天然沉香特征成分的确定

通过分析对比表1中天然沉香与假沉香的挥发性成分，找出天然沉香中特有的而假沉香中缺乏的化学成分，再从中选择出具有代表性的化合物，分别覆盖酮类、醇类、呋喃类物质。最终确定苄基丙酮、对甲氧基苄基丙酮、沉香呋喃、沉香螺旋醇、茅苍术醇、白木香醛6种挥发性成分为天然沉香的特征成分，其相对含量见表3。假沉香中不含这6种成分或只含这6种中的部分成分。

表3 天然沉香的特征挥发性成分及其相对含量Table 3 Specific volatile components and the relative contents of agarwood

-:no data

2.4 沉香真伪鉴别方法

通过上述分析研究，得到天然沉香的鉴别方法，即样品若同时满足以下3个条件，则可判定为天然沉香：

①样品的SPME/GC-MS总离子流色谱图与天然沉香总体形貌相似，色谱峰数量和相对保留时间与天然沉香基本一致；②样品同时含有苄基丙酮、对甲氧基苄基丙酮、沉香呋喃、沉香螺旋醇、茅苍术醇和白木香醛6种天然沉香特征成分；③样品中倍半萜类化合物的相对含量较高(一般达到30%以上)，且不含脂肪酸及其单酯类化合物。

如果不能满足上述3个条件，即判定为假沉香。假沉香通常存在以下3种情况：

①样品的SPME/GC-MS总离子流色谱图与天然沉香的总体差别较大，色谱峰较少，且可能出现异常高含量的成分，如黄樟素、2,3,5,6-四氢-3,3,4,5,5,8-六甲基-s-苯并二茚-1,7-二酮等；②不含苄基丙酮、对甲氧基苄基丙酮、沉香呋喃、沉香螺旋醇、茅苍术醇和白木香醛6种特征成分，或只含这6种特征成分中的部分成分；③倍半萜类化合物的相对含量较低(一般仅在10%以下)，而含有脂肪酸及其单酯类化合物。

3 结 论

本文采用固相微萃取/气相色谱-质谱联用(SPME/GC-MS)对沉香的挥发性化学成分进行分析研究，通过总离子流色谱图以及沉香特征成分的种类，对沉香进行真伪鉴别。该方法样品用量小，检测灵敏度高，不破坏沉香工艺品的整体结构；以特征成分为判定依据，可靠性高，适用于鉴别沉香及其收藏品的真伪，解决了沉香真伪鉴别的难题，从而为打击以添加香精的木材或带香味的低价木材冒充高价沉香的不法行为提供了科学的检测方法。

[1] Pharmacopoeia of People’s Republic of China(Part Ⅰ)(中华人民共和国药典(1部)),2015：185.

[2] Li S H，Jin G E，Cao C Z，Yang Q Y，Bai Z Z，Yan Y F.WestChin.J.Pharm.Sci.(李生花，靳国恩，曹成珠，杨全余，白振忠，严云飞.华西药学杂志)，2014，29(5):531-533.

[3] Li J，Guang M.J.Med.Pharm.Chin.Minor.(李剑，光明.中国民族医药杂志)，2014，20(3):13-14.

[4] Liang X Y，Dong N，Zhang J，Xu Y，Sun N.NeiMongolJ.Tradit.Chin.Med.(梁馨予，董宁，张金，许杨，孙楠.内蒙古中医药)，2014，33(22):45-46.

[5] Chen Q C，Jiang Z，Cao L X，Chen Z Q.LishizhenMed.Mater.Med.Res.(陈其城，蒋志，曹立幸，陈志强.时珍国医国药)，2014，25(1):177-179.

[6] Yang J S.Nat.Prod.Res.Dev.(杨峻山.天然产物研究与开发)，1998，10(1):99-103.

[7] Mei W L，Zuo W J，Yang D L，Dong W H，Dai H F.Chin.J.Trop.Crops(梅文莉，左文健，杨德兰，董文化，戴好富.热带作物学报)，2013，(12)：2513-2520.

[8] Yang J S，Chen Y W.ActaPharm.Sin.(杨峻山，陈玉武.药学学报),1983，(3):191-198.

[9] Yang J S，Chen Y W.ActaPharm.Sin.(杨峻山，陈玉武.药学学报),1986，(7):516-520.

[10] Yang J S，Wang Y L，Su Y L，He C H，Zheng Q T，Yang J.ActaPharm.Sin.(杨峻山，王玉兰，苏亚伦，贺存恒，郑启泰，杨晶.药学学报),1989，(4):264-268.

[11] Yang J S，Wang Y L，Su Y L.ActaPharm.Sin.(杨峻山，王玉兰，苏亚伦.药学学报),1989，(9):678-683.

[12] Yang J S，Chen Y W.ActaPharm.Sin.(杨峻山，陈玉武.药学学报),1990，(3):186-190.

[13] Xu J F，Zhu L F，Lu B Y，Liu Z J.J.Integr.PlantBiol.(徐金富，朱亮峰，陆碧瑶，刘铸晋.植物学报),1988，(6):635-638.

[14] Mei W L，Zeng Y B，Liu J，Dai H F.J.Chin.Med.Mater.(梅文莉，曾艳波，刘俊，戴好富.中药材),2007，30(5):551-555.

[15] Li W，Mei W L，Zuo W J，Wang H，Dai H F.J.Trop.Subtrop.Botany(李薇，梅文莉，左文健，王昊，戴好富.热带亚热带植物学报),2014，(2):201-212.

[16] Yang D L，Mei W L，Yang J L，Zeng Y B，Dai H F.Chin.J.Trop.Crops(杨德兰，梅文莉，杨锦玲，曾艳波，戴好富.热带作物学报)，2014，35(6):1235-1243.

[17] Liu J M，Gao Y H，Xu H H，Chen H Y.Chin.Tradit.HerbalDrugs(刘军民，高幼衡，徐鸿华，陈宏杨.中草药)，2006，37(3):325-327.

[18] Chen X Y，Gao Y，Li W M.Chin.Pharm.(陈晓颖，高英，李卫民.中国药房)，2012，23(11):1017-1020.

[19] Liu J M，Gao Y H，Xu H H，Xu Z Q.Chin.Tradit.HerbalDrugs(刘军民，高幼衡，徐鸿华，徐梓勤.中草药)，2007，38(8):1138-1140.

[20] Yi B，Zhang L J，Feng S X，Xu W T，Lin H，Shen Z H，Lin N.Pharm.J.Chin.People’sLiberat.Army(易博，张力军，冯世秀，徐文彤，林海，申志辉，林娜 .解放军药学学报)，2015，(2):100-105.

[21] Lin F，Mei W L，Wu J，Dai H F.J.Chin.Med.Mater.(林峰，梅文莉，吴娇，戴好富.中药材)，2010，(2):222-225.

[22] Chen D X，Guo Y Q，Pin H R，Yu L M，Xie H.J.Chin.Med.Mater.(陈代贤，郭月秋，品浩然，于黎明，解海.中药材),2007，11:1380-1383.

[23] Wu H Q，Huang X L，Chen J H，Zhu Z X，Lin X S，Huang F，Ma Y F，Luo H T，Deng X.J.Instrum.Anal.(吴惠勤，黄晓兰，陈江韩，朱志鑫，林晓珊，黄芳，马叶芬，罗辉泰，邓欣.分析测试学报)，2012，31(1):1-6.[24] Wu H Q，Huang X L，Lin X S，Chen J H，Zhu Z X，Huang F，Ma Y F，Luo H T，Deng X.J.Instrum.Anal.(吴惠勤，黄晓兰，林晓珊，陈江韩，朱志鑫，黄芳，马叶芬，罗辉泰，邓欣.分析测试学报)，2012，31(4):365-372.[25] Wu H Q，Huang X L，Lin X S，Chen J H，Zhu Z X，Huang F，Ma Y F，Luo H T，Deng X.J.Instrum.Anal.(吴惠勤，黄晓兰，林晓珊，陈江韩，朱志鑫，黄芳，马叶芬，罗辉泰，邓欣.分析测试学报)，2013，32(11):1277-1282.

[26] Zeng Q，Cao G Q，Li M，Yang C.J.Instrum.Anal.(曾茜，曹光群，李明，杨成.分析测试学报)，2014，33(10):1136-1141.

Research on Authenticity Identification of Agarwood by SPME/GC-MS

WU Hui-qin*，HOU Si-run，HUANG Xiao-lan，LIN Xiao-shan，ZHU Zhi-xin，HUANG Fang，MA Ye-fen

(Guangdong Provincial Key Laboratory of Emergency Test for Dangerous Chemicals，Guangdong Institute of Analysis，Guangzhou 510070，China)

A new method was established for the authenticity identification of agarwood based on specific volatile components by solid-phase microextraction/gas chromatography-mass spectrometry(SPME/GC-MS).Odor components of agarwood were concentrated by SPME，and the chemical constitutions were detected by GC-MS.Relative contents of specific volatile components in odor components were determined by peak area normalization method.Authenticity identification was performed by comparing the species and relative contents in odor components of agarwood samples with specific volatile components of natural agarwood.The new method showed the advantages of low sample comsumption，simple operation，high sensitivity and accuracy，and was suitable for the determination of odor components and the authenticity identification of agarwood without damaging art collections.The new method was successfully applied in the authenticity identification of crude drugs and art collections of agarwood.

natural agarwood;component analysis;solid-phase microextraction(SPME);gas chromatography-mass spectrometry(GC-MS);authenticity identification analysis

2016-07-06；

2016-08-22

广东省科技计划项目(2016A040403063)

10.3969/j.issn.1004-4957.2016.11.001

O657.63;TQ460.72

A

1004-4957(2016)11-1369-07

*通讯作者：吴惠勤，研究员，研究方向：有机质谱分析，Tel：020-87686536，E-mail：13802959756@139.com