宣木瓜中重金属、农药残留及黄曲霉毒素的测定

刘　艺，徐慧群，谢晓梅，杨　沫，沈盼盼，韩　煜，况作品

(1.安徽中医药大学药学院，安徽 合肥　230012；2.安徽出入境检验检疫局，安徽 合肥　230022)



宣木瓜中重金属、农药残留及黄曲霉毒素的测定

刘艺1，徐慧群2，谢晓梅1，杨沫1，沈盼盼1，韩煜1，况作品1

(1.安徽中医药大学药学院，安徽 合肥230012；2.安徽出入境检验检疫局，安徽 合肥230022)

[摘要]目的考察宣木瓜药食安全性，为其质量控制提供依据。方法采用石墨炉原子光谱法、火焰原子光谱法以及原子荧光法，检测8批宣木瓜样品中铅、镉、铜、砷和汞的含量；采用气相色谱法检测相同样品中有机氯、菊酯类和有机磷农药残留；利用免疫亲和层析柱净化-超高效液相色谱法检测自然条件下贮藏1～2年的宣木瓜样品中黄曲霉毒素含量。结果采集的8批宣木瓜样品铅、镉、铜、砷和汞含量均未超出规定限量；有机氯、有机磷和除虫菊酯类农药残留量均在检测限以下，未能被检出；贮藏的6批宣木瓜样品黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2总量均在检测限以下，未能被检出。结论来源于主产区的宣木瓜在重金属、农药残留及黄曲霉毒素的检查项目上均合格，呈现良好的药食安全性品质。

[关键词]宣木瓜；重金属；农药残留；黄曲霉毒素

宣木瓜是蔷薇科木瓜属植物贴梗海棠ChaenomelesSpeciosa(Sweet) Nakai的果实，可药食两用[1]，在安徽省宣城市已有近2 000年的种植历史。2010年宣木瓜被列为“国家地理标志保护产品”，产品归属的地理范围是东经118°28′~119°04′，北纬30°34′~31°04′，覆盖安徽省宣城市宣州区所辖10余个镇乡。“地理标志保护产品”是指产自特定地域，所具有的质量、声誉或其他特性本质上取决于该产地的自然因素和人文因素，经审核批准以地理名称进行命名的产品。重金属、农药和黄曲霉毒素是食品和天然药物主要的外源性污染物，这些有害物质是影响使用安全性的重要因素[2-4]。宣木瓜在重金属和农药残留上的状况以及经过贮藏的宣木瓜药材是否存有黄曲霉毒素，尚未见相关文献报道。本研究兼顾宣木瓜主产区种植规模、地域分布及海拔高度，选择收集8批宣木瓜作为重金属和有害元素、有机氯、有机磷和菊酯类农药残留检测的样品；以本课题组在自然条件下贮藏1～2年的宣木瓜药材作为黄曲霉毒素检测样品，采用国家标准和行业标准方法进行相关分析检测，旨在为宣木瓜的药食安全性评价及质量控制提供依据。

1仪器与材料

1.1仪器PE800原子吸收光谱仪：美国PerkinElmer；AFS-9130原子荧光光度计：北京吉天；7890A气相色谱仪：美国Agilent，附电子捕获检测器和火焰光度检测器；Waters Acquity UPLCTM超高效液相色谱仪：美国Waters，附荧光检测器；MW3000微波消解仪：奥地利Anton Paar GmbH。

1.2材料所有检测样品均采集于安徽省宣城市宣州区，经安徽中医药大学药学院周建理教授鉴定为蔷薇科木瓜属植物贴梗海棠ChaenomelesSpeciosa(Sweet) Nakai的果实。用于重金属及农药残留量检测的样品信息见表1；用于黄曲霉毒素检测的样品也来源于宣州区，药材干燥后在自然条件下保存，分别储存1年和2年。

表1　用于重金属及农药残留检测的宣木瓜样品信息

2方法与结果

2.1重金属和有害元素分析

2.1.1检测方法铅、镉采用石墨炉原子吸收光谱法，铜采用火焰原子吸收光谱法，砷、汞采用原子荧光法。方法来源及检测限见表2。

2.1.2检测结果8批宣木瓜样品5种重金属和有害元素测量结果见表3。

2.2残留农药分析

2.2.1检测方法有机氯和菊酯类农药检测采用毛细管气相色谱-电子捕获检测法；有机磷农药检测采用气相色谱-火焰光度检测法。各类农药分析方法来源及检测限见表2。

2.2.2检测结果8批宣木瓜样品3类农药残留量测量结果见表3。

2.3黄曲霉毒素分析

2.3.1检测方法黄曲霉毒素检测采用免疫亲和层析净化-高效液相色谱法，分析方法来源及检测限见表2。

2.3.2检测结果6批宣木瓜样品黄曲霉毒素B1及黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2总量测量结果见表4。

3讨论

2010版《中华人民共和国药典》规定的重金属和有害元素为铅、镉、铜、砷、汞[14]，并收载了山楂、丹参、甘草、白芍、西洋参、金银花、枸杞子、黄芪等10余种中药的限量标准，分别是铅≤5 μg/g、镉≤0.3 μg/g、铜≤20 μg/g、砷≤2 μg/g、汞≤0.2 μg/g。

表2　重金属和有害元素、农药残留量及黄曲霉毒素检测方法及检测限

由表3可知，8批宣木瓜样品铅含量低于检测限，镉含量在检测限线下至0.082 μg/g，铜含量在5.22~8.76 μg/g，砷含量在检测限线下至0.16 μg/g，汞含量在检测限下至0.18 μg/g，均低于药典的限量规定。

2010版《中华人民共和国药典》收载的农药种类为有机氯(六六六、滴滴涕和五氯硝基苯)、有机磷和菊酯类[14]，但后两类农药未收载具体品种和限量标准。规定测定有机氯农药残留的中药材有甘草、黄芪；限量标准是：总六六六≤0.2 μg/g、总滴滴涕≤0.2 μg/g、五氯硝基苯≤0.1 μg/g。由表3可知，8批宣木瓜样品有机氯农药、有机磷农药和除虫菊酯类农药残留均在检测限以下，未能被检出。

2010版《中华人民共和国药典》规定黄曲霉毒素测定为B1及黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2总量[14]；收载有陈皮、胖大海、桃仁、酸枣仁及僵蚕等中药材黄曲霉毒素限量标准，分别是黄曲霉毒素B1≤5 μg/kg、黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2总量≤10 μg/kg。由表4可知，6批经贮藏1～2年的宣木瓜样品黄曲霉毒素B1以及黄曲霉毒素B1、B2、G1和G2总量均在检测限以下，未能被检出。尽管其中有1批样品已明显生霉，但可能此霉菌非黄曲霉菌。

表3　宣木瓜药材农药残留、重金属和有害元素检测结果

表4　宣木瓜药材黄曲霉毒素检测结果

本研究采用国家标准方法检测了宣木瓜样品3项涉及中药材安全性的项目，反映了检测结果的可靠性。结果表明，所测宣木瓜的外源性污染物均处于较低水平，显示出其作为国家地理标志保护产品、道地药材以及药食两用农产品的良好安全性品质；该结果对宣木瓜开发利用及弘扬品牌效应具有积极意义和重要实用价值。

(安徽省宣城市宣州区新田镇华陀岭中药材开发有限公司和安徽出入境检验检疫局技术中心给予大力支持，谨致谢忱！)

参考文献：

[1]刘强.药食两用中药应用手册[M].北京：中国医药科技出版社，2006：359.

[2]薛健，刘东静，陈士林，等.中药外源污染物研究现状与分析[J].世界科学技术：中医药现代化，2008,10(1)：91-96.

[3]吴启南，邵莹，谷巍，等.中药资源产业链中的污染物与中药安全[J].中国现代中药，2013,15(3)：169-174.

[4]何云，庄志雄.环境-基因-表观遗传-生命历程相互作用在毒理学研究中的意义[J].中华预防医学杂志，2013, 47(10)：894-896.

[5]中华人民共和国卫生部.GB/T 5009.12-2010食品安全国家标准：食品中铅的测定[S].北京：中国标准出版社，2010.

[6]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会. GB/T 5009.15-2003食品中镉的测定[S].北京：中国标准出版社，2003.

[7]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会. GB/T 5009.11-2003食品中总砷及无机砷的测定[S].北京：中国标准出版社，2003.

[8]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会. GB/T 5009.17-2003食品中总汞及有机汞的测定[S].北京：中国标准出版社，2003.

[9]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会. GB/T5009.13-2003食品中铜的测定[S].北京：中国标准出版社，2003.

[10]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会. GB/T 5009.19-2008食品中有机氯农药多组分残留量的测定[S].北京：中国标准出版社，2008.

[11]中华人民共和国卫生部,中国国家标准化管理委员会. GB/T 5009.20-2003食品中有机磷农药残留量的测定[S].北京：中国标准出版社，2003.

[12]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局.SN/T 1117-2008进出口食品中多种菊酯类农药残留量测定方法[S].北京：中国标准出版社，2008.

[13]中华人民共和国,国家质量监督检验检疫总局.GB/T 18979-2003食品中黄曲霉毒素的测定[S].北京：中国标准出版社，2003.

[14]国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部[M].北京：中国医药科技出版社，2010：附录48,57,61.

Determination of Heavy Metals, Pesticide Residues, and Aflatoxin inChaenomelesspeciosaNakai

LIUYi1,XUHui-qun2,XIEXiao-mei1,YANGMo1,SHENPan-pan1,HANYu1,KUANGZuo-pin1

(1.SchoolofPharmacy,AnhuiUniversityofChineseMedicine,AnhuiHefei230012,China; 2.AnhuiEntry-ExitInspectionandQuarantineBureau,AnhuiHefei230022,China)

[Abstract]ObjectiveTo investigate the safety of Chaenomeles speciosa Nakai for food and medication and provide evidence for its quality control. MethodsFor 8 batches of Chaenomeles speciosa Nakai samples, the content of Pb, Cd, Cu, As, and Hg was determined using graphite furnace atomic absorption spectrometry, flame atomic absorption spectrometry, and atomic fluorescence spectrometry, while the residual levels of organochlorine, pyrethroids, and organophosphorus pesticides were determined using gas chromatography. The aflatoxin content in Chaenomeles speciosa Nakai samples stored under natural condition for 1-2 years was determined by means of immunoaffinity column clean-up and high-performance liquid chromatography. ResultsIn 8 batches of Chaenomeles speciosa Nakai samples, the content of Pb, Cd, Cu, As, and Hg was all below the prescribed limits, while the residual levels of organochlorine, organophosphorus pesticides, and pyrethroids were all below the detection limits. In 6 batches of Chaenomeles speciosa Nakai samples in storage, the total content of aflatoxin B1, B2, G1, and G2was all below the detection limits. ConclusionChaenomeles speciosa Nakai from major production areas are qualified in tests of heavy metals, pesticide residues, and aflatoxin, and they are safe for food and medication.

[Key words]Chaenomeles speciosa Nakai; heavy metals; pesticide residues; aflatoxin; determination

收稿日期：(2014-08-11；编辑：张倩)

通信作者：谢晓梅，xiexiaomei9401@sina.com

作者简介：刘艺(1990-)，女，硕士研究生

基金项目：国家科技支撑计划项目(2011BAI04B06)；安徽高校省级自然科学研究项目(KJ2012A188)

[中图分类号]R931[DOI]10.3969/j.issn.2095-7246.2015.01.023