杨得红
(青海盐湖工业化工公司氯碱厂,青海 格尔木 816000)
目前,氢氧化钾片碱生产工艺,较普遍地采用降膜蒸发工艺,氢氧化钾溶液在进入降膜蒸发器及降膜浓缩器的降膜管中,沿加热管内壁形成均匀的液膜并依靠重力下降受热蒸发。降膜蒸发器的加热管外采用来自外管网的0.9 MPa的低压蒸汽以及降膜浓缩器产生的二次蒸汽加热,降膜浓缩器的加热管外采用熔盐加热,通过间接传热,以及真空负压技术,逐步提高氢氧化钾溶液温度从而达到沸腾,溶液中的水分部分蒸发,并最终得到熔融的90%~95%氢氧化钾,后经片碱机转鼓冷却刮片,进入成品包装。
碱液蒸发是个典型的传热过程,此过程可由以下传热方程式表示。
式中:Q—传热速率,W;K—传热系数,w/(m2·℃);F—传热面积,m2;△t—传热温度,℃。
在氢氧化钾片碱的实际生产中,却因设备热应力、熔融碱的强氧化腐蚀、碱液冷却固化等一系列问题造成生产的被动局面,因此氢氧化钾片碱生产要求长周期稳定运行,每一次的开停车,空气都会进入系统,更难免使设备表面的氧化镍层脱落,使其下层出现新的表面腐蚀。因此应尽可能减少停车次数,防止因开停车频繁加剧设备的腐蚀,缩短设备的使用寿命。
在片碱生产过程中,有来自公用工程的低压蒸气、天然气、氮气、循环水、冷却纯水、生产水以及工厂风(压缩空气)、仪表气等外界工艺条件,任何一项的断流,甚至不稳定都会导致片碱系统的生产停车,而其系统自身的工艺操作故障、设备运行故障、仪表控制故障、电气运行故障等,有时也会成为系统停车的关键因素。
为保证氢氧化钾溶液能在降膜蒸发器换热管内能形成均匀的液膜,防止因液膜断裂形成干壁区造成对列管热应力腐蚀,要求最低负荷不低于设计负荷的30%,正常生产时要求在60%~100%额定产量范围内投料生产;开车投料期间不宜投料太多,以防止因开始投料过多,碱液在列管内不能成膜或膜太厚,碱液内水分不完全蒸发,浓缩过程不能很好进行,在此阶段,流量过大或过小都会腐蚀镍材,损坏设备,增加片碱中的镍含量。
片碱生产开车前期的设备管道预热尤为重要,浓缩降膜蒸发器、浓缩分离器、95%碱罐及碱分配器都有低压蒸汽伴管或电伴热等预热设施,熔盐管道用蒸汽伴管预热、熔融碱管道用电伴热进行预热。要求在开车前8 h提前进行设备及管道的预热处理,以减少或消除在投料时的设备及管道的急剧热应力变化。在开车前应用蒸汽吹扫系统,一方面吹扫设备及管道内残留固碱及杂物,确保开车投料时管道的流畅,还可预热设备和置换系统内空气,减少系统内的氧含量,降低投料初期对镍设备的氧化腐蚀。在停车时,用蒸汽进行吹扫,可阻止投料后空气进入系统,对尚处于高温的设备产生氧化腐蚀,又可对设备有效降温。
熔盐是片碱生产过程中的主要热交换介质,通过熔盐燃烧炉进行加热。在生产过程中,要控制燃气与空气风量配比合适,炉内负压正常,控制为-20~-30 Pa,炉膛内压力过大、过小,都容易导致燃气熄火,造成片碱质量不合格甚至系统停车。在熔盐升温过程中,要控制升温速率,以减少管道的热应力剧烈变化,要求升温速率控制为30℃/h左右,应根据生产实际,控制熔盐温度为380~400℃,以确保生产片碱的正常热量。熔盐温度过低,会造成片碱浓度不达标,过高,不仅造成热量浪费,消耗上升,而且易造成熔盐在高温时(超过420℃)的分解,影响熔盐质量。长期停车后,还应注意熔盐保温,以防因温度下降,造成熔盐结晶,应用蒸汽预热保温,确保熔盐保持熔化状态。
片碱生产一般选用多效提浓的过程,碱液蒸发分离器与真空系统连接,采用真空负压的形式可有效降低碱液的沸点,减少热量消耗,提高碱液中水分的蒸发效率,正常情况下,系统负压控制在-0.06~-0.09 MPa范围内。另外,在碱浓缩生产片碱过程中,还选用闪蒸器蒸发系统,进一步对熔融碱进行闪蒸提浓,碱液通过闪蒸器换热管进一步换热升温,在闪蒸器内真空负压的作用下进一步蒸发水分,提高浓度。在闪蒸系统开启时,要求闪蒸系统的负压为20 kPa左右,以确保碱液在闪蒸系统的流通和提浓。
碱液浓缩系统氮封的作用,是隔绝空气,防止空气中的氧气进入高温碱系统,造成对镍设备的氧化腐蚀。碱液系统的氮封应在设备预热之前开启,以确保在设备受热之前,氮气尽可能地充满系统,空气尽可能地被置换干净,在正常生产时,要确保氮气的压力,保持氮封的长期作用。熔盐系统氮封的作用是隔绝空气,防止空气中的氧气进入高温熔盐系统,造成熔盐组分氧化分解变质。糖液加入碱液系统,是为了和碱液中的氯酸盐反应,降低碱液中的氯酸盐含量,以防在碱液高温浓缩的过程中,氯酸盐发生分解反应生成氧,对高温镍设备氧化腐蚀。通常是在56%碱液进入浓缩蒸发器之前加入糖液和碱液混合,糖液的加入量为理论量的6~8倍,依据分析碱液中的氯酸盐含量,调整糖液的加入量,糖液量过多或过少均会影响片碱的质量,加入量过少,未中和的氯酸盐分解会腐蚀镍设备,片碱颜色会发绿;加入量过多,不仅片碱颜色容易发黑,影响质量。过多的糖也会在高温碱的作用下脱水形成黑色碳化物,这种碳化物会积聚,堵塞碱液管道,使碱液流通受阻。
经过浓缩的高温熔融碱依靠重力经管道流入片碱机弧形锅,到达一定液面后,粘在片碱机转鼓上,转鼓内有循环冷却水喷头,热碱在转鼓上立即受冷后结晶,通过片碱机另一侧的刮刀刮成厚度为0.8~1.2 mm的片碱。在开车投料之前,调整刮刀与转鼓的间隙,要求为0.2 mm左右;检查循环冷却水的流通情况,视生产负荷和片碱成片情况,调整循环水的流量。循环水流量过小,转鼓不能及时降温,会在转鼓上形成熔融碱,此时,应立即开大循环水量或者摇下弧形锅,待转鼓冷却,转鼓上的熔融碱结晶后,用刮刀刮下,再慢慢调小水量或摇上弧形锅,以防因熔融碱刮下后,再结晶堵塞片碱输送及包装系统;循环水流量过大,会使熔融碱在刚接触转鼓时就立即被冷却结晶,在转鼓上形成大片碱块,此时,应逐渐关小循环水量,以防大片碱块进入片碱输送及包装系统形成“架桥”现象,堵塞片碱输送和包装通道。另外,应及时注意片碱机刮刀的使用情况,如果刮刀磨损严重,将影响片碱成片和生产能力,应及时更换。