李 丹, 闵永安, 吴晓春, 陈 卓
(上海大学材料科学与工程学院,上海200072)
硼作为微合金元素之一,在钢中已有广泛的应用[1-8].一般在钢中添加硼(5×10-6~30×10-6)主要是为了提高钢的淬透性.Jun等[9]研究了低碳HSLA钢含硼(15×10-6)与不含硼时的连续冷却转变,发现微量硼可以有效地抑制珠光体和准多边形铁素体的形成,并能扩大贝氏体铁素体区及马氏体区.塑料行业的发展也需要高淬透性的塑料模具钢,而目前传统的P20钢已经不能满足截面尺寸大于400 mm的大型塑料模具的要求.718钢作为P20钢的改良钢种,在钢中加入镍,淬透性大幅提高[10-12],但成本高昂.陈卓等[13]为了提高P20钢的淬透性而不增加成本,在钢中加入适量的硼,并对比了P20钢与含硼P20B钢的连续冷却转变.他们发现,在P20钢中加入适量硼(22×10-6),能够延长铁素体相变的孕育期,使铁素体形成区域的C形鼻尖明显右移,从而使P20B钢较P20钢具有更高的淬透性.硼对于淬透性的影响一般可以解释如下:硼作为表面活性元素,吸附在奥氏体晶界上,降低了晶界能位;硼与其他置换型原子(如Cr,Mn,Mo,Ni)相比,能有效延缓γ→α的转变.硼在奥氏体晶界的偏聚阻碍铁素体的形核,从而有利于贝氏体的形成,故对铁素体生成的延缓要比对贝氏体大得多,因而提高了淬透性[14-15].
上述工作仅研究了P20B钢的连续冷却转变,奥氏体化温度单一.本研究将以等温方式,分析P20B钢在不同奥氏体化温度下过冷奥氏体高温转变行为及硼的存在状态,进一步研究硼的添加对塑料模具钢淬透性的影响.
试样是在宝钢预硬化P20B钢大模块上取得的,各元素质量分数如表1所示.对预硬化状态的试样先进行完全退火处理.
表1 P20B钢中各元素质量分数Table 1 Chemical compositions of P20B steel %
在箱式炉中将试样分别加热到850,880,920,950和1 000℃,保温1 h,出炉油冷.用饱和苦味酸对试样进行腐蚀,观察晶粒度,采用割线法测量晶粒尺寸并转换成晶粒度.
电解萃取各个温度下的第二相,电解试样尺寸为Ф 10 mm×80 mm,电解液采用1.0%NaCl+2.5%~5.0%EDTA水溶液,pH值为6~7,电流密度为50 mA/cm2.采用全玻璃换膜过滤器对电解产物进行真空过滤,得到第二相.脱水后用精度为0.01 mg的Sartorius CP225D电子天平进行称量,根据第二相质量及电解前后试样质量变化得到第二相的百分含量.采用Dmax-2550型X射线衍射仪定性分析第二相的种类,分析各相含量随奥氏体化温度的变化.
P20B钢过冷奥氏体等温转变在DIL805全自动热膨胀相变仪上进行,试样尺寸为Ф 4 mm×10 mm.具体工艺如下:将试样以10℃/s的加热速率从室温加热到奥氏体化温度,分别为850,880,920,950和1 000℃,保温10 min;然后以10℃/s的速度冷却至等温区;P20B钢的Ar1和Ar3分别为620和705℃.因此,每种奥氏体化条件下都在720,700,680,660和640℃分别等温至转变结束.作出转变开始、结束线,研究过冷奥氏体的稳定性.
图1为850~1 000℃的奥氏体化温度条件下P20B钢的原奥氏体晶粒图.平均晶粒尺寸及对应等级如图2所示.可以看出,随着奥氏体化温度升高,晶粒逐渐长大,但是长大趋势是不同的.在奥氏体化温度从850℃升至920℃的过程中,晶粒尺寸由约9.4 μm长大至约13.2 μm,晶粒长大较缓慢;而当奥氏体化温度超过920℃后,晶粒尺寸由约13.2 μm长大至约31 μm,晶粒显著长大.
图1 不同奥氏体化温度条件下P20B钢的晶粒大小Fig.1 Optical micrographs of austenitic grain size of P20B steel at different austenitizing temperature
图2 不同奥氏体化温度下晶粒尺寸Fig.2 Austenitic grain size at different austenitizing temperature
图3为电解得到的第二相的质量分数变化曲线.随着淬火温度的升高,电解所得到的碳化物的质量减小.在淬火温度超过920℃后,变化趋于平缓.对不同淬火温度下得到的第二相产物进行XRD分析如图4所示.可以看出,P20B钢中的第二相主要是由(Cr,Fe)23(C,B)6和TiC组成.在淬火温度升高的同时,(Cr,Fe)23(C,B)6衍射峰的衍射强度逐渐降低,原因是只有加热到1 000℃以上时TiC才会缓慢溶入钢中[16].因此,以TiC为基准,设TiC的(111)晶面衍射强度为100%,得到XRD衍射相对强度变化曲线(见图5).从图5中可以看出,TiC的(220)晶面相对强度也近乎为一条直线,所以以TiC的衍射强度作为基准是比较合适的.而(Cr,Fe)23(C,B)6的(511)晶面和(420)晶面的衍射强度在奥氏体化温度为850~920℃区间内急剧下降,表明在该温度区间奥氏体化温度对(Cr,Fe)23(C,B)6溶入影响巨大.当淬火温度超过920℃时,曲线变化趋于平缓.
图3 不同淬火温度下电解产物质量变化Fig.3 Variation of electrolysis quality with different quenching temperature
图4 不同淬火温度下电解产物XRD衍射图谱Fig.4 XRD analyses of electrolysis product at different quenching temperature
图5 XRD衍射相对强度变化曲线Fig.5 XRD relative intensity curve
图6为P20B钢在奥氏体化温度为1 000℃,在680℃等温时的膨胀曲线.将总膨胀量定义为100%,当膨胀量为1%时的点定义为相变起始点,膨胀量为99%时的点定义为相变结束点.
图6 等温相变起始点和结束点的确定Fig.6 Methods of demarcate transformation point
图7为在奥氏体化温度分别为850,880,920,950和1 000℃时所得到的P20B钢的C曲线.可以看出,随着奥氏体化温度的升高,C曲线明显发生右移.当奥氏体化温度为880℃时,右移程度不大;但是当奥氏体化温度为920℃时,右移程度比较大;当奥氏体化温度分别为920,950和1 000℃时,C曲线右移不明显.
图7 不同奥氏体化温度下P20B钢的C曲线Fig.7 C curves of P20B steel at different austenitizing temperature
众所周知,晶粒度对钢的淬透性是有影响的.这是因为先共析体一般都优先在奥氏体晶界处形成,然后向奥氏体晶粒内长大.当晶粒度增大时,晶界面积减小,相对应的先共析体形核的机会就会减小,钢的淬透性提高.在本研究中,淬火温度为880℃时的晶粒度等级为9.5~10级,淬火温度为920℃时的晶粒度等级为9.5级,2种条件下晶粒尺寸相差不大.对比C曲线可以发现,在上述2种晶粒尺寸相近的情况下,C曲线的位置却有较大的差异,当奥氏体化温度为920℃时,C曲线发生明显的右移.当淬火温度超过920℃后,晶粒已经显著长大;淬火温度为950℃时,晶粒等级为8级;淬火温度为1 000℃时,晶粒已经长大到7级.但是,对比上述3个温度下的C曲线可以发现,晶粒的增大并没有使P20B钢的淬透性得到明显提高,3对C曲线彼此交错.
当淬火温度超过920℃时,晶粒显著长大,晶界面积减小,先共析体的形核位置减少,但是C曲线并没有发生明显右移,也就是说淬透性并没有因为晶界面积减小而明显提高.当淬火温度分别为880和920℃时,晶粒尺寸接近,即晶界面积并没有显著减小,但是C曲线却有明显的右移.这意味着先共析体不仅仅只存在于晶界形核,很有可能也存在于晶内形核,这就可以说明在晶粒尺寸接近的情况下,由于同时存在晶内形核,导致C曲线明显右移.所以,随着奥氏体化温度的升高,P20B钢淬透性的提高并不是主要由晶粒长大所引起.
对不同淬火温度下的电解产物进行XRD分析发现,当淬火温度超过920℃时,试样中存在的(Cr,Fe)23(C,B)6显著减少.这说明当温度高于920℃时,含微量硼的P20B钢中的(Cr,Fe)23(C,B)6就会比较充分地发生溶解.固溶硼原子在晶界的偏聚会极大地阻碍新相在晶界处形核,从而使先共析铁素体生成区明显右移[17].当奥氏体化温度由850℃升至920℃时,电解所得到的碳化物含量也急剧降低(见图5).比较图4和图7可以看出,在上述温度范围内越来越多的(Cr,Fe)23(C,B)6溶入钢中,因此,大部分的硼以固溶硼的形式存在于钢中,导致C曲线明显右移,从而使P20B钢的淬透性得到提高.当进一步提高奥氏体化温度时,固溶硼的增加有限,对淬透性的影响已经不显著了,这表现在C曲线上,即在920,950和1 000℃时的C曲线位置比较接近.但是从图1(e)中可以看出,此时的晶粒已经非常粗大,过于粗大的晶粒对于P20B钢的其他性能是不利的.因此,从获得最大淬透性角度,推荐P20B钢的淬火温度为920℃.
综合图4、图5和图7可以得到,随着奥氏体化温度的升高,大部分的硼以固溶硼的形式存在于钢中.这种硼的存在状态极大地提高了P20B钢的淬透性,在TTT曲线上即可以看到,随着奥氏体化温度的升高,C曲线明显地右移.
在萃取所获得的第二相中,(Cr,Fe)23(C,B)6中存在合金元素Cr以及C等.当奥氏体化温度升高时,逐渐溶入基体.这些固溶的元素都对P20B钢的淬透性产生影响.通过对比P20钢和P20B钢的CCT曲线[13]可以看出,在其他合金元素含量相同的情况下,微量硼可以明显地提高P20B钢的淬透性,也就是说,微量硼对P20B钢淬透性的提高起着主要的作用.因此,在奥氏体化温度为850~920℃时,B以及Cr,C等元素从碳化物中释放出来而固溶到基体中,使C曲线明显右移.当奥氏体化温度超过920℃时,由于大部分碳化物都已溶解,固溶合金元素的含量不再增加,并且由于同时存在晶内形核和晶界形核,因此,晶粒的长大并没有使C曲线发生明显右移.
(1)在奥氏体化温度为850~920℃时,P20B钢晶粒略有长大,C曲线明显右移;在奥氏体化温度为920~1 000℃时,晶粒显著长大,C曲线右移不明显.
(2)在850~1 000℃的淬火温度范围内,萃取获得的第二相主要为(Cr,Fe)23(C,B)6和TiC;在850~920℃范围内,大部分的(Cr,Fe)23(C,B)6已溶解,导致固溶硼含量增加,使C曲线明显右移,淬透性显著提高.
(3)P20B钢淬透性的提高主要与(Cr,Fe)23(C,B)6的溶入密切相关,晶粒度对P20B钢淬透性的影响有限.
[1] 郑桂芸,翟正龙,戈文英,等.40MnB合金钢硼含量的控制[J].特殊钢,2008,29(5):45-46.
[2] 胡开华,任美康.含B中碳低合金铸钢及B、Al、Ti的相互作用和对冲击韧度的影响[J].铸造技术,2005,26(9):767-769.
[3] 林武春,张茂勋,何福善.硼元素对钢砂(丸)性能的影响[J].材料研究与应用,2009,3(2):97-101.
[4] 牛继承.微量B对大厚度17Ni 4.5CrMoV铸钢低温冲击韧度的影响[J].金属铸锻焊技术,2008,37(11):13-16.
[5] 许洪新,李文卿,杜斌.微量元素钛和硼对钢淬透性的影响[J].钢铁,1991,26(3):46-50.
[6] ÅKERSTRÖM P, OLDENBURG M. Austenite decomposition during press hardening of a boron steel—computer simulation and test[J].Journal of Materials Processing Technology,2006,174(1/2/3):399-406.
[7] LÓPEZ-CHIPRESE,MEJÍAI,MALDONADOC,et al.Hot flow behavior of boron microalloyed steels[J].Materials Science and Engineering:A,2008,480(1/ 2):49-55.
[8] STUMPFW,BANKSK.The hot working characteristics of a boron bearing and a conventional low carbon steel[J].Materials Science and Engineering:A,2006,418(1/ 2):86-94.
[9] JUNH J,KANGJ S,SEOD H,et al.Effects of deformation and boron on microstructure and continuous cooling transformation in low carbon HSLA steels[J].Materials Science and Engineering:A,2006,422:157-162.
[10] 何燕霖,高雯,李麟,等.热处理对718塑料模具钢加工性能的影响[J].金属热处理,2004,29(3):19-23.
[11] 宋冬利,顾剑锋,胡明娟.718钢大模块淬火过程的数值模拟[J].材料科学与工艺,2005,13(4):394-397.
[12] 罗毅,吴晓春.预硬型塑料模具钢的研究进展[J].金属热处理,2007,32(12):22-25.
[13] 陈卓,吴晓春,汪宏斌,等.硼对P20钢淬透性能的影响[J].钢铁,2007,42(7):76-78.
[14] TOWNSENDR D.Phase transformations[M].London:Institution of Metallurgists,1979.
[15] 齐俊杰,黄运华,张跃.微合金化钢[M].北京:冶金工业出版社,2006.
[16] 孙珍宝,朱谱藩,林慧国,等.合金钢手册[M].北京:冶金工业出版社,1984.
[17] 杨善武,贺信莱.硼在超低碳钢铁素体相变中的行为[J].金属学报,1999,35(1):23-26.