蔬菜中9种农药残留的检测分析

富志新 贾艳丰 刘清涛 于静 郝安然

摘 要：农药残留是蔬菜中突出的食品安全问题，高效、便捷、快速地检测蔬菜中农药残留是否超标尤为重要。本文通过气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中常见的9种农药残留，对样品前处理的过程进行优化。结果显示，方法线性关系良好，回收率、精密度均满足多组分农药残留在蔬菜中的快速、高效、准确定性与定量分析要求。

关键词：农药残留；蔬菜；气相色谱-串联质谱法

Detection and Analysis of Nine Kinds of Pesticide Residues in Vegetables

FU Zhixin， JIA Yanfeng， LIU Qingtao， YU Jing， HAO Anran

（Chifeng City Center for Disease Control and Prevention， Chifeng 024000， China）

Abstract： Pesticide residues are a prominent food safety issue in vegetables， and it is particularly important to efficiently， conveniently， and quickly detect whether pesticide residues in vegetables exceed the standard. This article uses gas chromatography-tandem mass spectrometry to determine 9 common pesticide residues in vegetables and optimize the sample pretreatment process. The results showed that the linear relationship of the method was good， and the recovery rate and precision met the requirements for rapid， efficient， accurate qualitative and quantitative analysis of multi-component pesticide residues in vegetables.

Keywords： pesticide residues; vegetables; gas chromatography-tandem mass spectrometry

随着蔬菜种植的规模化，种植户为减少蔬菜的病虫害与提高蔬菜的经济性、高产性，大量使用农药用于防治病虫害和促进植物生长，不规范使用农药和违规使用禁用农药使得农药残留问题越来越严重，最终影响人们的身体健康。农药残留是农药使用后留存在动植物或土壤中的化学物质，具有毒性特征，严重影响了食品安全[1-2]。为保证食品安全，需对蔬菜进行农药残留检测，检验合格方可上市售卖[3]。

农药残留的检测方法目前主要有3类。①图标法。利用检测试剂对蔬菜中的有机氯与菊酯类化合物进行检测，通过比对色卡判断农药残留是否超标，但该方法耗时耗力、成本高、容易造成二次污染。②色谱检测法。该方法虽然可以检测多类型的农药成分且准确度高，但其检测步骤和操作流程复杂，适用于实验室操作。③气相色谱-串联质谱法。该方法可以检测多种农药成分，对于低浓度、低毒性的农药残留具有较高的敏感性，同时前处理简单，可缩短检测时间[4-5]。综合样品基质、检测条件、精确度，本文拟采用气相色谱-串联质谱法测定蔬菜中常见的9种农药残留。

1 材料与方法

1.1 样品与试剂

样品为当地市场和农田的2种常见蔬菜：西葫芦和萝卜；甲醇（CH3OH）、乙腈（CH3CN）、丙酮（CH3COCH3）、二氯甲烷（CH2Cl2）、甲酸（HCOOH），均为色谱纯，上海安耐吉化学试剂有限公司；盐酸；无水硫酸镁（MgSO4）、氯化钠（NaCl），使用前必须在450 ℃烘烤8 h。氧乐果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲拌磷砜、毒死蜱、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、腐霉利农药标准品，Sigma-Aldrich公司。

1.2 仪器与设备

安捷伦气相色谱串联质谱仪（7890B-5977A）；电子天平（万分之一）；匀浆机；涡旋振荡器；高速离心机；超声清洗器。

1.3 实验方法

1.3.1 样品前处理

分别取各种待测蔬菜试样1 kg，用匀浆机匀浆，分成两份，1份供测定，1份于-18 ℃下保存备用。

（1）提取。分别称量样品10 g（精确到0.01 g）置于50 mL离心管中，加入甲酸0.05 mL和乙腈

10 mL，经涡流振荡器旋涡20 min，加入1 g氯化钠和5 g无水硫酸镁，立即涡旋混匀10 s，以

8 000 r·min-1离心5 min，取上清液备用。

（2）净化。吸取上清液5 mL于離心管（内置无水硫酸镁500 mg和N-丙基乙二胺300 mg）中，立即涡旋混匀10 s，以8 000 r·min-1离心5 min。取上清液0.5 mL，加水定容至1 mL，涡旋混匀10 s，以

14 000 r·min-1离心5 min，提取上清液备用。吸取净化后的上清液2 mL于5 mL锥形玻璃试管中，水浴氮气吹至0.2 mL，用二氯甲烷定容到1 mL，混匀，3 000 r·min-1离心2 min，待测。

1.3.2 标准溶液的配制

分别称取农药标准品氧乐果、甲拌磷、五氯硝基苯、百菌清、甲拌磷砜、毒死蜱、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯和腐霉利各10 mg，用丙酮溶解并定容至10 mL，摇匀，得到浓度为100 mg·L-1的标准储备液。分别吸取0.1 mL各标准储备液于10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，摇匀，得到浓度为10 mg·L-1的混合标准中间液。吸取1 mL混合标准中间液于

10 mL容量瓶中，用丙酮定容至刻度，摇匀，得浓度为1 mg·L-1的混合标准使用液。准确吸取不同体积的混合标准使用液，加入液质检测组分中并吹至0.2 mL空白样品提取残渣中，用二氯甲烷定容至

1 mL，混匀，得到浓度为0.02～1.00 μg·mL-1的混合标准基质溶液，经8 000 r·min-1离心2 min后，用气相色谱串联质谱仪测定。

1.3.3 仪器条件

色谱柱：DB-5MS，前端连接2 m的预柱；升温程序为初始温度50 ℃保持1 min，升高至280 ℃保持12 min；进样口温度：260 ℃，不分流进样；接口温度：280 ℃；恒流模式，流量为1 mL·min-1；离子源温度：230 ℃；四极杆温度：150 ℃；溶剂延迟时间：5 min。

2 结果与分析

2.1 总离子流图

混合标准基质溶液的总离子流图见图1。

2.2 标准曲线

由表1可知，9种农药在0.02～1.00 μg·mL-1线性关系良好，线性相关系数均大于0.990。

2.3 回收率与精密度实验

由表2可知，在0.050 mg·kg-1、0.100 mg·kg-1、0.500 mg·kg-1 3个加标水平下，平均回收率在75%～120%，精密度在3.1%～9.6%，符合GB/T 27404—2008中对回收率与精密度的要求。

2.4 蔬菜中农药残留检测结果

由表3可知，西葫芦样品中9种农药残留都有检出，但均未超标。由表4可知，萝卜样品中9种农药残留均有检出，但均未超标。蔬菜样品中9种农药残留均有检出，可能是由于种植户单方面追求经济利益，农药使用不规范、不科学，导致蔬菜检出农药残留；或者是由于种植土地遭受农药污染，导致蔬菜出现农药残留。

3 結论

本研究建立了气相色谱-串联质谱同时测定蔬菜中9种常见农药残留的方法。通过方法学验证发现，方法线性关系良好，回收率、精密度均满足多组分农药残留在蔬菜中的快速、高效、准确定性与定量分析，可为保障蔬菜安全提供一定支持。

参考文献

[1]赵来成，张建华，朱建飞，等.食品中有机氯农药残留检测前处理技术研究探讨[J].现代食品，2020（23）：134-136.

[2]谢真.蔬菜种植中农药残留问题的探讨[J].农业开发与装备，2023（7）：229-231.

[3]易幸.湘潭市蔬菜中农药残留风险监测分析：以2022年为例[J].农业与技术，2023，43（12）：60-63.

[4]唐澈，郭自国，周天明，等.气相色谱-串联质谱法同时测定水果蔬菜中的四种农药残留[J].中南农业科技，2023，44（5）：61-63.

[5]孙林.蔬菜中农药残留混合风险评估[D].烟台：烟台大学，2023.