探讨纺织品致敏性分散染料测定HPLC/DAD法的条件优化

文/陈冠杰 区丽华 陈秋葵 冯艳玲

对于纺织服装，广为人知的安全指标是pH、甲醛和致癌芳香胺染料，但随着人们生活质量要求的提高，其对生活用品的安全性也变得越来越重视，对于纺织服装的要求，也从熟悉的几项安全指标，逐渐转向更多的安全指标，尤其是能直接被观察到的过敏性问题。染料在纺织工业中被广泛使用，然而部分染料直接接触人体会引起皮肤、黏膜和呼吸道过敏，称为致敏性分散染料。20世纪90年代以来，许多国家和权威组织颁布了禁用部分染料的规定，如国际生态纺织品标准Oeko-Tex Standard 100。我国现行的测试方法是按GB/T 20383—2006《纺织品 致敏性分散染料的测定》执行的，把样品经甲醇萃取后，通过仪器分析方法对萃取物进行定性。但此方法已经是2006年的检测方法，随着检测仪器的更新换代、萃取柱的效能提升，目前市面上的检测仪器已经具备对致敏性分散染料更优的检测能力，因此通过研究讨论GB/T 20383—2006前处理条件、仪器的处理条件，对萃取溶剂、流动相、峰形等方面进行分析探讨。

1 试验部分

1.1 试剂和材料

蒸馏水：至少满足GB/T 6682二级水要求；甲醇：HPLC级；乙腈：HPLC级；四氢呋喃：分析纯；甲苯：分析纯；正己烷：分析纯；乙酸钠溶液：0.01mol/L水溶液；乙酸铵溶液：0.01mol/L水溶液；

标准物质（HPLC级）：分散蓝1、分散红11、分散黄9、分散蓝106、分散橙3、分散黄3、分散棕1、分散红1、分散蓝35、分散蓝124、分散橙37/76、分散橙1、分散蓝7、分散蓝3、分散黄1、分散蓝102、分散黄39、分散红17、分散蓝26、分散黄49。

1.2 仪器和设备

管状硬质玻璃萃取器：50mL带旋盖（有聚四氟乙烯垫片）；超声波浴：输出功率420W，频率40kHz，70℃时控温精度为±2℃；玻璃注射器；聚四氟乙烯薄膜过滤头：0.45μm；硅胶60TLC板：20cm×20cm；高效液相色谱仪：配有二极管阵列检测器（HPLC/DAD）。

1.3 试样的准备

随机抽取4种样品，分别裁成5mm×5mm的样品，以备后续试验使用。

1.4 测试步骤

试验按照GB/T 20383—2006操作执行，控制试验及评级过程中的变量，分以下3种试验操作：

（1）试验1：将4组8份样品加入7种5ppm的分散染料标准溶液，统一按GB/T 20383—2006方法测试，按HPLC/DAD方法分析，其中4份加标样品使用甲醇作为萃取溶剂，另外4份加标样品使用乙醇作为萃取溶剂。

（2）试验2：改变流动相及仪器条件，缩短仪器的测试时间，以HPLC/DAD方法的测定低限5mg/kg加标，对所得峰形进行分析，与标准给出的峰形进行比较，验证新条件下的出峰效果。

2 结果与讨论

2.1 萃取溶剂甲醇、乙醇差异

按照试验1 的操作步骤，各样品用甲醇与乙醇作为萃取溶剂的回收率（%）对比，如表1所示。

表1 试验1评级结果

从表1数据可以看出，7种致敏性分散染料在以甲醇或乙醇作为萃取溶剂时，回收率的变化没有统一的规律，如酸性红26和直接红28在甲醇萃取时，回收率更高；碱性红9、碱性紫14和分散蓝1在乙醇萃取时，回收率更高。因此无法判断替换萃取溶剂后试验结果的走向性，为保证各实验室结果的稳定性，建议选用同一种萃取溶剂。

2.2 在保证出峰良好的前提下，改变流动相与仪器条件，减少仪器测试时间

按照试验3的操作步骤，选用经调整后的流动相与仪器条件，与标准给出的流动相与仪器条件对比（两者差异如表2～表4所示），比较出峰情况。

表2 试验2评级结果（标准给出的流动相与仪器条件）

表3 试验2评级结果（调整后的流动相与仪器条件）

表4 标准条件出峰图与调整后的试验条件出峰图（以5.0μg/mL的标液加标）

从各表数据可知，经改变后的流动相和仪器条件，仪器的测试时间从原来的90min提高到32min，测试时间比原来减少了64%，提速效果明显。所得的出峰图清晰完整、分离完全，能为定量分析提供准确的数据。

4 结论

通过对致敏性分散染料试验条件的分析与讨论，可以得出的结论是性质相近的萃取溶剂甲醇与乙醇对实验室结果有不稳定的影响，因此不能替换使用；改变流动相与仪器条件，仪器的测试时间减少64%，测试周期提速明显，而且检测物质的出峰形状清晰完整，各峰分离完全。通过以上两个对比试验，分别从前处理和仪器分析方面进行讨论，对测试方法进行优化，在仪器分析效率上有较大的提升。