本发明公开了一种测定准确性高、重复性好的烟用内衬纸中挥发性有机物的测定方法,适用于数十种挥发性有机物的同时测定。该测定方法为,以氟苯为内标物采用顶空气相色谱法测定烟用内衬纸中挥发性有机物的含量,其中气相色谱法中的检测器为质谱检测器。本发明以氟苯为内标物,采用顶空-气相色谱/质谱法测定烟用内衬纸中挥发性有机化合物的含量,具有以下优点:氟苯化学性质稳定,其各项性能与待测物相近似,而且出峰时间处在所要检测的19种目标VOCs中间,是非常合适的内标物,能够消除烟用内衬纸中基质对测定的影响,使得一些不能或难于出峰的物质被测定出来,测定的准确性高、干扰因素少。