浅析溴酸钾滴定法测定矿石中砷含量分析方法的探讨

（云南华联锌铟股份有限公司分析测试中心 云南 663701）

1.试验部分

(1)主要试剂

①溴化钾（400g/L）；

②甲基橙（5g/L）；

③硫酸+磷酸（1+1）混合溶液；

④硫酸联胺（50g/L）：称取5g硫酸联胺溶于100mL3%的氨水中；

⑤溴酸钾标准溶液：称取1.4861g纯溴酸钾（105℃的温度烘烤2个小时）于2000mL的容量瓶中，以水定容，摇匀。此液滴定度T=0.001g/mL。

(2)试验方法

称取0.1000g式样于300mL小口锥形瓶中，分别加入0.5g氟化铵，5mL硫酸联胺溶液，20mL（1+1）硫磷混合酸溶液，高温冒烟至瓶口处，取下冷至室温，加入100mL水，加入4滴40%的溴化钾溶液，2滴0.5%的甲基橙指示剂溶液，用溴酸钾标准溶液滴至粉红色退去即为终点，随同做空白试验。

2.单元素的干扰试验

（1）铜的干扰试验：称取20mg铜（99.99%）加入己知浓度砷标准溶液中，加盖表皿。以硝酸10mL溶解，低温蒸干，加入3mL王水溶液，以少量水吹洗杯壁，低温加热溶解，冷却，以水转入25mL容量瓶中，定容。结果见下表1：

表1

从上表中可以看出，铜元素的存在对砷的测定无干扰。（2）铅的干扰试验：称取不同量铅（99.99%）加入己知浓度砷标准样品溶液，加盖表皿。以10mL稀硝酸溶液溶解，蒸至剩液体积近干冷却，加入3mL王水溶液，以少量水吹洗杯壁，低温加热溶解，冷却，以水转入25mL容量瓶中，定容。结果见下表2：

表2

从表中数据可以看出，大量铅的存在对砷的测定无干扰。

（3）锌的干扰试验：称取200mg锌（99.99%）加入己知浓度砷标准样品溶液，加盖表皿。以（1+1）盐酸10mL溶解，蒸至试液体积至近干，加入3mL王水溶液，以少量水吹洗杯壁，低温加热溶解，冷却，以水转入25mL容量瓶中，定容。结果见下表3：

表3

从表中数据可以看出，大量锌的存在对砷的测定无干扰。

（4）锑的干扰试验：称取0.1g锑（99.99%）加入己知浓度砷标准样品溶液，加盖表皿。以（1+1）盐酸10mL溶解，蒸至试液体积至近干，加入3mL王水溶液，以少量水吹洗杯壁，低温加热溶解，冷却，以水转入25mL容量瓶中，定容。结果见下表4：

表4

从表中数据可以看出，大量锑的存在对砷的测定有干扰。说明大量锑存在的情况下使测定结果偏高，不利于砷含量的测定。

针对上表检测结果的影响，对公司有色金属矿石中进行试验研究比对。对公司的各矿石：原矿、锌精矿、铜精矿、硫精矿、锡精矿、铁精矿灯样品进行锑含量的检测分析。分析结果见下表5所示：

表5

从上表的数据分析中可以看出，我公司矿产区域内所储存的矿石中没有锑元素的存在。

（5）共存元素的干扰测定：按试验的分析方法进行试验验证，验证结果如下表6所示：

表6

由上表共存元素干扰试验可以看出，回收较好，回收率为92.86%～101.05%之间。通过以上干扰实验可知。其它共存离子按技术标准要求最大量加入对测定砷的含量不产生影响。

3.加标回收试验

按照试验分析方法进行样品加标试验，结果见下表7所示：

表7

从上表的加标回收试验中可以看出，溴酸钾滴定法测定试验样品的加标回收率均在98%～102%之间。

4.结束语

溴酸钾滴定法测定矿石中的砷含量，具有操作方法快速、精密度好、准确度高、使用试剂成本低、工作效率高等优点。已应用于公司矿石中砷含量的分析测试工作之中。

注意，从试验中得出，在滴定时应保持试液温度在40～60℃，滴定至终点时标准溶液应逐滴加入，否则易造成结果偏高。加入的溴化钾、甲基橙溶液，剩余的量不能返回到原试剂瓶中，以免造成试剂污染使结果出现偏差。