孙畅莹 刘云宏,2 曾 雅 石晓微 席慧涵
(1. 河南科技大学食品与生物工程学院,河南 洛阳 471023; 2. 农产品干燥装备河南省工程技术研究中心,河南 洛阳 471023)
梨(Pyrusspp)为蔷薇科梨属果实[1],含有丰富的营养成分,具有生津润肺、清热解毒等功效[2]。梨除了鲜用之外,将其干燥制成梨片进行销售和贮藏是目前常用的手段[3]。热风干燥作为梨片干燥加工过程中最常用的干燥方式[4],其优势在于操作简单、设备成本低,但同时具有热能利用率低、耗时长、干燥品质差等缺点[5]。若能通过有效手段来加快梨在干燥过程中的水分传递,将有利于减少干燥时间、保证产品品质。
超声波作为一种高频机械振动波,在介质内部能够产生空化效应和机械效应,从而能促进水分扩散与迁徙[6]。由于超声波良好的强化传质效应,超声在干燥方面的应用引起人们越来越多的关注。直触式超声强化干燥是目前干燥研究热点之一,这种干燥方式是将物料直接放在辐射板上,超声能量能直接传播到物料内部,从而减少能量损耗、提高强化效率[7]。Kek等[8]对比了直触式超声波和气介式超声波对番石榴对流干燥的强化效果,发现在缩短干燥时间和降低能耗损失方面,直触式超声能够取得比气介式超声更为有效、明显的效果。Ortuno等[9]通过直触式超声功率对橙皮干燥过程中的水分迁移及微观结构变化的研究,发现增大超声功率能够显著提高传质系数和水分扩散系数,且橙皮细胞结构中产生大量的微孔洞,从而提高橙皮的水分迁移。上述研究表明,将直触式超声与热风干燥相结合,能够有效促进传质过程、缩短干燥时间。然而,目前缺乏将直触式超声应用于梨片热风干燥过程强化的研究报道。
本试验拟以皇冠梨为原料,在梨片热风干燥过程中采用直触式超声进行干燥过程的强化,探讨不同超声功率对梨片热风干燥特性的强化效应,建立干燥过程的BP神经网络数学模型,分析超声对梨片总酚、总黄酮、VC、复水品质指标的影响,并采用层次分析法(AHP)对梨片超声强化热风干燥过程进行参数优化。
皇冠梨:河南洛阳大张超市,采用105 ℃烘箱法[5]测定新鲜皇冠梨的干基含水率为(890±5)%;
没食子酸(纯度≥95%)、儿茶素(纯度≥95%)、Folin-Ciocalteu 试剂:上海源叶生物科技有限公司;
其他试剂均为分析纯试剂。
超声强化热风干燥装置:河南科技大学自制,具体结构和参数见文献[10];
切片机:SHQ-1型,德州天马粮油机械有限公司;
电子天平:DT-2000E型,常熟市嘉衡天平仪器有限公司;
电热鼓风干燥箱:101-3ES型,北京市永光明医疗仪器厂;
超声波清洗机:SB-120DT型,宁波新芝生物科技有限公司;
紫外-可见分光光度计:T6新世纪型,北京普析通用仪器有限公司;
高速离心机:TG16-WS型,湘仪离心机仪器有限公司。
1.3.1 梨片干燥处理 将梨清洗干净后去皮,用切片机将梨切成直径50 mm、厚度5 mm的圆形梨片。干燥时,将约70 g 梨片均匀平铺在超声强化热风干燥机中的超声振动圆盘上,将热风干燥风速固定为1 m/s,设定超声功率分别为0,24,48 W,热风温度分别为35,45,55 ℃,研究超声强化热风干燥特性及品质特性。干燥过程中,每隔30 min将物料连同超声辐射装置从热风干燥设备取出并快速称重,然后放入干燥仓中继续进行干燥。连续2次所称质量保持不变时,表明已没有水分脱除,结束干燥。每次称量质量减去超声辐射装置质量即为物料质量。每组试验均重复3次。
1.3.2 指标测定
(1) 干燥过程中样品干基含水率[11-12]:
(1)
式中:
M——物料的干基含水率,%;
Mt——干燥t时间对应的物料质量,g;
Md——物料所含绝干物料质量,g。
(2) 总酚含量的测定:采用Folin-Ciocaileu 法[13]。
(3) 总黄酮含量的测定:采用NaNO2-Al(NO3)3-NaOH法[14]。
(4) VC含量的测定:采用2,4-二硝基苯肼比色法[15]。
(5) 复水率的测定:参照文献[16]。
1.3.3 BP神经网络模型 利用BP神经网络进行干燥过程模拟。将热风温度、超声功率及干燥时间参数作为输入层向量,即输入层节点数为3。输出层向量为梨的实时含水率,即输出层节点数为1。根据Kolmogorov定理[17]和多次训练,隐藏层节点数为7时可实现最优的训练效果。综上,采用3-7-1 单隐层BP神经网络模型对梨的含水率进行训练和预测。网络模型结构见图1。
图1 BP神经网络模型结构图Figure 1 BP neural network model structure diagram
1.3.4 AHP的工艺参数优化 采用层次分析法(AHP)[18]进行超声强化热风干燥梨片的干燥参数优化。以总酚、总黄酮、VC含量及复水率4个品质指标为多指标性成分,在确定和对比同一层次目标的相对重要性的基础上进行比较矩阵的构建,各层次评分标准见表1,4项指标进行成对比较判断的优先矩阵见表2。
平均随机一致性指标RI(random index)见表3。
一致性比例的计算方法[18]:
(2)
式中:
CR——一致性比例;
CI——指标权重系数;
表1 各层次评分标准Table 1 Evaluation standard of different levels
表2梨片4个品质指标成对比较判断的优先矩阵
Table 2 Priority matrix about pair-wise comparison judgment of pear slices’ four quality indexes
评价指标总酚总黄酮VC复水率总酚131/33总黄酮1/311/42VC3414复水率1/31/21/41
表3 平均随机一致性指标表Table 3 Mean random consistency indexes
RI——平均随机一致性指标。
当CR<0.1时,说明各指标判断优先矩阵满足一致性要求,所得权重系数合理有效。利用AHP方法,可计算确定总酚、总黄酮、VC、复水率对应的权重系数w1、w2、w3、w4分别为 0.261 1,0.126 1,0.523 4,0.089 4。本研究所计算出的CR为0.054 2,明显小于0.100 0,因此,所建立的优先矩阵满足一致性要求。
指标综合评分计算方法为:
(3)
式中:
V——综合评分;
a——总酚含量,mg/100 g;
b——总黄酮含量,mg/100 g;
c——VC含量,mg/100 g;
d——复水率;
Ha——最高总酚含量,mg/100 g;
Hb——最高总黄酮含量,mg/100 g;
Hc——最高VC含量,mg/100 g;
Hd——最大复水率,mg/100 g。
采用ORIGIN 8.5软件进行数据处理及分析,采用MATLAB R2014a软件进行神经网络计算,采用AHP 10.5软件进行层次分析法计算。
如图2所示,在同一温度条件下,超声功率增大会导致梨片的干燥时间显著缩短。以热风温度为45 ℃为例,未采用超声强化(0 W)的单一热风干燥所需干燥时间为1 440 min,当采用功率为24,48 W的超声进行强化时,所需干燥时间分别缩短至1 080,600 min,减少幅度分别为25%和58.3%。可见,在梨片热风干燥中应用直触式超声,可以实现明显的干燥强化效果,且超声功率越大,强化效果越明显。在直触式超声强化热风干燥过程中,超声辐射板产生的超声波可直接传入物料并作用于物料内部,超声产生的空化效应可在梨片内部组织液体中快速产生大量微泡,这些微泡随即爆破的瞬间能产生强大的动能和压缩能[9],从而提高内部水分的湍动并提高水分子能量;超声的机械效应可使梨片组织结构发生高频、反复扩张和收缩[7],进而提高水分流动性及减弱与管壁结合紧密的水分的吸附力[19]。超声产生的高频振动及微泡冲击还能够增大梨片内部细胞间隙和扩张毛细微管[20],有利于强化传质通道及促进内部水分向外迁移。随着超声功率增大,超声在物料内部产生的机械效应和空化效应也越强,对梨片水分流动性及向外迁移通道的影响越明显,越有利于传质速率的提高及干燥时间的缩短。
图2 不同温度及超声功率下热风干燥梨片的干燥曲线
Figure 2 Drying curves of hot air dried pear slices under different temperatures and ultrasonic powers
由图2可以看出,温度对梨片干燥曲线的影响,在同样的超声功率条件下,温度提高会缩短干燥时间。以超声功率24 W 时为例,干燥温度为55 ℃时所需干燥时间为900 min,与35 ℃时所需干燥时间1 440 min相比缩短了37.5%。这是由于提高干燥温度有利于增加分子内能和加快分子运动,有利于促进物料表面的热空气对流及增加对物料内部的热量传递,加速了表面水分子的扩散以及内部水分子的迁移,导致传质速率有所提高[21];同时温度不断升高时,物料表面与内部温度差随之增大,致使梨片与干燥介质之间的蒸气压差增大,梨片水分外迁速率也随之提高。
梨在不同热风温度、超声功率、干燥时间下,对应的含水率共257组数据,从中随机选取230组进行网络训练,剩余的27组数据用于网络测试。在进行神经网络拟合之前,对数据进行归一化处理,将有量纲的表达式转化为无量纲的表达式,使其在[-1,1]。使用Matlab神经网络工具箱的newff函数,按照上述的网络结构和数据建立模型。将230组数据训练完成后,得到如图3所示的训练误差曲线,经过281次训练停止,均方误差值小于0.000 5。
建立模型后,将余下的27组数据进行测试,预测含水率与实测含水率的网络输出回归直线如图4所示(y=0.993 2x+7.001 3),决定系数R2为0.995 8,说明梨超声联合热风干燥过程中含水率变化的BP神经网络模型预测值与实测值拟合较好,BP神经网络能够实现良好的干燥过程性能预测。
图3 训练误差曲线Figure 3 Training error curve
图4 网络输出回归直线Figure 4 Network output regression line
不同干燥温度及超声功率条件下,梨片总酚含量、总黄酮含量、VC含量及复水率的结果见表4。由表4可知,超声功率及热风温度对梨片品质均有显著影响(P<0.05)。在同一超声功率下,随着热风温度的升高,梨片的总酚、总黄酮含量也随之上升,但当温度继续升高时,总酚、总黄酮含量却有所下降,即整体呈现先上升后下降的趋势。酚类物质及黄酮类物质均为热敏性和氧敏性的生物活性物质,在温度较低时,温度升高会导致干燥时间的缩短,梨片与氧气接触时间就越短,会减少酚类物质及黄酮类物质被氧化的时间,最终有利于总酚、总黄酮含量的上升。但温度过高会导致酚类物质及黄酮类物质的降解速率增大,从而不利于总酚与总黄酮物质的保留[22-23]。在温度较低时,增大超声功率有利于提高总酚和总黄酮含量。例如,在温度为35,45 ℃时,单纯热风干燥梨片的总酚含量分别为307.49,344.27 mg/100 g,当超声功率为24 W时,总酚含量分别增加了4.67%,14.62%;超声功率提高至48 W时,总酚含量分别增加了32.97%,35.66%。当温度为35 ℃,超声功率为0,24,48 W时,梨片的总黄酮含量分别为130.46,144.21,157.94 mg/100 g,超声功率为24,48 W时总黄酮含量比超声功率为0 W时分别提高了10.54%,21.06%,这是由于提高超声功率会强化其产生的空化效应和机械效应,减小梨片内部水分外迁通道阻力并缩短干燥时间,进而缩短了酚类物质及黄酮类物质的氧化降解反应时间。但在干燥温度为55 ℃时,随着超声功率的提高,总酚、总黄酮含量呈下降趋势,这是由于在温度较高时,物料细胞组织敏感性增强,较高的超声功率容易造成梨片内部细胞组织的损伤,物料内部的活性成分容易在多酚氧化酶和过氧化物酶等催化酶的作用下发生较快的氧化反应,从而导致梨片中总酚和总黄酮物质快速降解[24]。此外,超声功率增大虽然会增大物料的传质通道,但同时也会增大物料内部的细胞间隙,从而加快了酚类物质及黄酮类物质从细胞中的析出速率,这将大幅增加与氧气的接触几率及降解反应速率,从而导致梨片中总酚、总黄酮含量降低。综上可知,在较低温度下,施加超声功率对提高干制梨片的总酚、总黄酮含量具有积极作用,且超声功率越高其保护作用越强;但在较高温度下,超声功率升高则不利于梨片总酚、总黄酮物质的保留。Altemimi等[25]通过桃和南瓜的超声强化热风干燥研究,发现在低温下施加超声对总酚物质的保留率要好于在高温下施加超声的。Tiho等[26]研究干燥温度对成熟水果中总酚及总黄酮等抗氧化性物质含量影响,表明在60 ℃时的黄酮保留率要低于40 ℃的,也证明在较低温度干燥下更有利于黄酮类物质的保留率。
在温度相同的情况下,随着超声功率的升高,梨片VC含量随之增加。以温度35 ℃为例,超声功率为0 W时,梨片的VC含量为30.21 mg/100 g,而采用功率为24,48 W的超声强化后,对应的VC含量比超声功率为0 W时分别提高了15.19%,40.22%。这是由于超声功率大,干燥时间短,VC与氧气接触时间短,且随着干燥时间的缩短,超声功率大的水溶性VC随着水分向外迁移量要少于超声功率小的。在超声功率相同的情况下,梨片VC含量均随温度的升高而减少。以24 W为例,干燥温度45,55 ℃时梨片VC含量比干燥温度为35 ℃时的(34.80 mg/100 g)分别减少了18.45%,24.51%。VC含有多个不饱和键及活性基团,具有较高的热敏性,在较高的干燥温度下,极易导致VC降解速率的加快,从而造成VC损失率的提高。Kaya等[27]在猕猴桃干燥研究中,发现提高干燥温度导致猕猴桃中VC损失率不断增加。
表4 不同干燥温度及超声功率对梨片影响总酚、总黄酮、VC含量及复水率的影响†Table 4 Effects of hot air temperature and ultrasound power on total phenol, total flavonoids, VC and rehydration ratio
† 不同小写字母代表不同功率下含量的差异显著(P<0.05); 不同大写字母代表不同温度下含量的差异显著(P<0.05)。
在温度相同的情况下,提高超声功率会增大干制梨片的复水率。以45 ℃为例,超声功率为0,24,48 W时的梨片复水率分别为2.66,2.87,3.15,超声功率为24,48 W时梨片复水率比超声功率为0 W时分别增加了7.89%,18.42%。随着超声功率的不断增大,梨片内部组织间隙也随之增大,同时超声波所产生的微孔道增多,致使物料内部结构更加疏松,进而导致梨片复水率的增大。由表4可知,随着热风温度不断升高,梨片的复水率呈下降趋势,这是由于温度升高会提高物料内部与物料表面形成的蒸气压差,使梨片表面产生硬化现象[28],同时细胞组织及毛细管的收缩严重,从而不利于梨片的复水。
不同热风温度和超声功率下的梨片干燥AHP综合评分结果见表5。由表5可知,最优综合评分对应的干燥温度和超声功率分别为35 ℃和48 W,其干制梨片的总酚、总黄酮、VC含量分别为408.88,157.94,42.36 mg/100 g,复水率为3.32。次优组合为45 ℃和48 W,且施加超声功率试验组的综合评分皆较高,说明在梨片热风干燥过程中辅以超声强化,能在有效缩短干燥时间的同时,实现保护营养成分、提高产品品质的目的。
进行了直触式超声强化热风干燥梨片的试验研究。结果表明,热风温度和超声功率对梨片干燥特性均有显著影响,温度越高,超声功率越大,越有利于水分的脱除,则干燥时间越短。通过BP神经网络对干燥过程中含水率变化进行训练和预测,所建立的数学模型能够实现较高的预测精度。品质特性研究表明,超声功率与热风温度对梨片总酚、总黄酮、VC含量及复水率均有显著影响。研究发现:低温下施加超声有利于总酚和总黄酮物质的保留,而高温下施加超声则会降低总酚和总黄酮含量;提高超声功率有利于提高VC含量,而提高干燥温度则会降低VC含量;超声功率越大,则梨片的复水率越高,而温度升高则不利于产品的复水。上述研究结果表明,直触式超声对热风干燥进程有明显的强化效应,在较低温度下施加超声更有利于保护热风干燥产品品质。超声强化热风干燥梨片的AHP干燥参数优化为热风温度35 ℃、超声功率48 W,对应的梨片总酚含量、总黄酮含量、VC含量分别为408.88,157.94,42.36 mg/100 g,复水率为3.32。
表5超声强化热风干燥梨片的AHP综合评分表
Table 5 AHP comprehensive evaluation
Table for ultrasound enhanced hot air drying of pear slices
干燥温度/℃超声功率/W综合评分3500.7214500.6945500.67335240.77345240.77555240.71235480.93645480.8865548 0.704
本试验通过直触式超声强化热风干燥梨片的干燥特性及品质特性研究,证实直触式超声可有效改善常规热风干燥的时间长和品质低等状况,研究结果可为直触式超声强化热风干燥技术的理论研究及应用提供参考。不过,本试验也发现在低温下,直触式超声对干燥过程能够表现更好的强化效果,因此,在不同温度下尤其是在低温下,直触式超声对干燥过程中水分迁徙以及传质孔道的影响机理需要进行更深入的研究。