马远彬
(兖矿鲁南化工有限公司,山东滕州 277527)
兖矿鲁南化工有限公司(以下简称兖矿鲁化)现有2套甲醇共计500 kt/a的装置、2套乙酸共计800 kt/a的装置、2套尿素共计700 kt/a的装置,采用水煤浆气化技术,气化炉用煤主要为陕西神木煤和本地精煤。水煤浆气化炉工艺流程如图1所示。
图1 水煤浆气化炉工艺流程
煤、添加剂、工艺水按一定比例在球磨机中混合,研磨成一定粒度分布、质量分数约60%的水煤浆。水煤浆分析包括可磨性、粒度分布、浓度、黏度、流变性、稳定性、添加剂选择等,工业分析包括水、灰、挥发分、固定碳、发热量、灰熔点、灰成分等;影响煤浆制备的主要因素有水煤浆浓度、煤浆黏度、煤浆粒度分布等[1-2]。
影响水煤浆浓度的因素有:①原料煤内水含量;②原料煤与工艺水、添加剂的添加比例。保持煤浆添加剂浓度的稳定,控制其有效成分的稳定。当添加剂中水分含量高时,应适当减少工艺水的添加量。当生产负荷发生变化时,原料煤、工艺水及添加剂加入量均应作相应的调整。
影响煤浆黏度的因素有:①煤浆粒度分布;②添加剂用量。当煤浆平均粒度偏细时,煤浆黏度会增大;当煤浆粒度分布偏粗时,煤浆黏度会降低。煤浆浓度增高时,煤浆黏度会随之增高;当煤浆浓度降低时,煤浆黏度也会随之降低。在一定范围内,添加剂用量增加会降低煤浆黏度;添加剂用量减少会使煤浆黏度升高[3]。
影响煤浆粒度分布的主要因素有:①原料煤的硬度;②保证磨机内钢球级配的合理性。原料煤的硬度大时,煤不易被磨细,导致入磨机原料煤粒度大,煤浆粒度变粗;反之,则煤浆粒度变细。生产中调整钢球级配是调节煤浆粒度分布的主要手段。
灰分是煤中的无用形式成分,使其顺利地以液态渣的形式排出是煤气化技术的关键,灰分的含量和特性决定了气化炉选型。煤中灰的特性决定了气化炉选型,而不是用气化炉去选择用煤。
水煤浆气化中,煤中灰分每增加1%,氧耗增加0.7%~0.8%,煤耗增大1.4%~1.5%;其次,灰分含量增加使烧嘴和耐火砖的磨损加剧,使用寿命大大缩短,灰水、黑水中的固含量升高,系统管道、阀门、设备的磨损率等加大。同时,灰分含量高还带来合成气管线堵塞、水洗塔塔盘堵塞,造成带水、蒸发热水塔带水、变换炉阻力增加等负面影响。
灰熔点指固体燃料中的灰分达到一定温度以后发生变形、软化和熔融时的温度。为使气化炉顺利排渣,通常气化炉的操作温度高于煤的灰熔点50~100 ℃为宜。若煤的灰熔点高,必须将气化炉的操作温度提高至煤的灰熔点以上,温度提高使气化炉耐火砖的使用寿命相应缩短,有效气体成分降低。气化炉的操作温度每提高100 ℃,耐火砖的磨蚀速率增加3倍。
黏度是衡量流体流动性能的主要指标,要实现气化温度下灰渣以液态顺利排出气化炉,黏度应在合适的范围之内,既要保证在耐火砖表面形成有效的灰渣保护层,又要保持一定的流动性。根据国内、外对液态排渣研究指出,水煤浆气化炉黏度控制在25~30 Pa·s时,可实现顺利排渣。
煤灰主要矿物质成分是Al2O3、SiO2、MgO、K2O、Na2O等。Al2O3是灰渣熔点升高、黏度变差的主要成分,Al2O3含量越高,煤灰的流动温度越高。SiO2是煤灰成分中含量最高的组分,使煤的灰熔融特性变差,黏度升高,但与CaO可以形成低熔点的物质,在一定范围内添加CaO可以消弱对灰黏度的影响。CaO是降低灰熔点的组分,与SiO2形成低熔点的硅酸盐,因而CaO是最常用助熔剂组分,其添加量应控制在与灰分之比为20%左右。Fe2O3也是降低灰熔点及灰渣黏度的组分,因为Fe2O3在还原气氛下被H2或CO还原为FeO,FeO与灰渣中的SiO2和Al2O3形成低熔点的共熔物。试验表明,Fe2O3含量每增加1%,煤灰的软化温度平均降低18 ℃。当K2O和Na2O含量增高时,煤灰熔融温度显著下降,其含量每增加l%,煤灰的流动温度平均降低16 ℃。
液态排渣要求操作温度应高于灰熔融温度FT。液态排渣必须顺畅,熔渣黏度不能高于25 Pa·s,温度不低于T25(T25指熔渣黏度为25 Pa·s 时的灰熔融温度),操作温度低限应高于T25,即T25+ΔT(ΔT指熔渣在气化炉内的温降)。液态排渣应确保耐火砖或水冷壁安全,熔渣黏度不能低于3 Pa·s,温度不高于T3(T3指熔渣黏度为3 Pa·s时的灰熔融温度)。
操作温度高限低于ΔT的选择要考虑熔渣在炉内的温降,煤灰与熔渣黏温特性差异于T3,水煤浆炉T3选择1 400 ℃,因此,水煤浆气化操作温度(T25+ΔT)→T3(1 400 ℃)。
根据前期煤炭试验分析数据,最终确定按照80%(质量分数,下同)金鸡滩煤和20%鲍店煤混煤进行试烧[4-5]。此混煤的黏温特性区间为1 209~1 347 ℃,此时既能液态顺畅排渣,又避免了长期高温对耐火砖的侵蚀,气化炉的操作温度应控制在1 270~1 310 ℃。金鸡滩煤灰黏温特性曲线如图2所示,金鸡滩混煤制浆的煤灰黏温特性曲线如图3所示。金鸡滩混煤试烧工艺参数如表1所示。
图2 金鸡滩煤灰黏温特性曲线
图3 金鸡滩混煤制浆的煤灰黏温特性曲线
项 目煤浆浓度/%有效气体积分数/%灰熔点/℃灰分质量分数/%渣中可燃物质量分数/%ABC炉ABC炉ABC炉ABC炉A炉B炉C炉金鸡滩+鲍店(80%+20%)63.5980.54129011.705.811.562.5679.22126011.509.833.661.1879.08128011.8138.341.661.8979.18129013.226.78.161.4879.68122010.558.915.362.1279.77122010.885.030.8金鸡滩+鲍店(85%+15%)61.9479.85121010.1719.536.425.861.4279.27127011.8316.713.727.662.6480.2812409.887.89.44.062.4180.3912109.814.07.626.462.6080.3012409.9816.611.923.563.0380.6712109.3212.614.926.7
本次试烧期间,气化炉高炉温操作,出现灰分含量升高、气化炉渣口压差较难控制、锁斗压差升高、气化炉合成气出口管线有积灰堵塞以及气化炉阻力升高等问题,但整体效果还是比较理想,为配煤试烧迈出了关键的一步,达到了根据煤灰黏温特性配煤的效果。
水煤浆气化炉用煤应选取易洗、低灰、高挥发分、低黏结性的煤种,一般具有以下特征:灰熔点在1 350 ℃以下,挥发分质量分数在25%以上,内水质量分数在10%以下,灰分质量分数在15%以下;发热量越高越好,一般在23 MJ/kg以上,具有良好的可磨性和成浆性,上述指标是达到水煤浆气化技术的最低要求。水煤浆气化炉用煤最主要是以黏温特性为主导,对不同煤种以改变煤灰组成、降低灰熔融温度配煤并指导生产。
参考文献
[1] 张华新,刘汉勇.水煤浆气化用煤要求及煤种选择与采样程序[J].大氮肥,2002,25(6):373- 376.
[2] 范立明,原俊杰,赵新合.水煤浆加压气化原料用煤的选择及更换[J].煤化工,2001(2):46- 50.
[3] 张继臻.优化配煤技术在水煤浆气化中的应用[J].煤化工,2000(1):41- 47.
[4] 范立明.水煤浆加压气化原料用煤更换总结[J].化肥工业,2000,27(5):16- 20.
[5] 丁志坚,张运宝.多喷嘴水煤浆气化炉用煤质量信息化管控平台的建立及效果[J].化工设计通讯,2013(4):67- 69.