任璐
随着社会的进步,电池被广泛的使用,对比各种材料的电池,锂电池性能最好。锂电池的主要成分為锂,金属 Li 是一种常见金属,性能非常活泼,是元素周期表金属中原子量最小(6.94)、比重量小(0.534g·cm-3,20℃)、电化学当量最小(0.26g·(A·h)-1)、标准电极电位最负(-3.045V)的金属。用它来作电池性能要优于以往的铅酸电池、镍铅电池等。主要表现在安全性能好、功率及能量密度大,使用寿命长等方面。
1 锂电池的工作原理
在电压及负荷的综合作用下,Li+离子可以从正极材料或者负极材料中脱出。当Li+离子材料由一个电极通过电解液运动到另一个电极时,根据电荷守恒原理:电极材料中的电子将按照相反的方向运动,从而形成电流。当充电时,Li+离子材料从正极运动到负极;当放电时,Li+离子材料从负极运动到正极,此过程伴随着氧化还原反应。一下为钴酸锂电池的电化学反应式。
2 锂电池的构成
人类最早发明铅酸电池,之后发明了镍镉电池、燃料电池以及锂电池等,一百多年来,虽然电池的材料一直在变化,但是基本结构却没有大的改变。例如:铅酸电池主要是由正极、负极、电解质和隔板四个部分组成,而锂电池同样也是由这四部分组成。
2.1 正极材料
锂电池作为二次电池,要求其循环寿命长。一般达到1000次以上的充放电循环。什么正极材料能让Li+离子较为容易地嵌入和脱出?嵌入式化合物比较适合作为锂电池正极材料。迄今为止,成功的嵌入式化合物均为过渡金属氧化物,比如磷酸铁锂,锰酸锂和三元锂。当Li+离子在正极材料中嵌入和脱出时,正极材料内部结构的稳定性至关重要。目前常见的正极材料主要有三种结构类型,分别是层状结构、尖晶石结构及橄榄石。
2.2 负极材料:
锂电池的负极材料主要有三种:石墨材料、氧化物材料和金属材料。金属锂是科学家最先研究的负极材料。其比容量密度很大,放电时性能优良,但是充电时,负极表面会形成锂金属结晶,结晶不断地长大形成枝晶,枝晶不断蔓延至正极,并最终导致短路。随后科学家开始研究石墨材料,由于石墨材料具有完整的层状结构,使得锂离子的脱嵌比较容易,并能与锂形成锂——石墨层间化合物,是一种比较理想的负极材料,目前大部分锂电池均在采用。除去石墨材料之外,还有氧化物负极材料,包括金属氧化物、金属基复合氧化物和其他氧化物。理论上这种负极材料有较高的比容量,但因从氧化物中置换金属单质消耗了大量锂而导致活性物质损失,钛酸锂具有尖晶石结构可以克服以上缺点,并且具有非常好的耐过充、过放特征。且自身结构不会受到充放电影响。电池循环寿命在3000次以上。目前在大型客车上有应用。
2.3 电解质
电解质从本质上讲是一种媒介,让正负极交换活性物质,电解质本身不与任何物质发生化学反应。目前锂电池上常用的电解质材料为液态,主要成分为LiFSI,用六氟磷酸锂制成的锂电池性能好,寿命长,无爆炸危险,适用性强且环境友好。
2.4 隔膜
在锂电池的正极和负极之间需要有一层隔膜来防止正负极短路。隔膜除了能使正负极隔绝外还要方便锂离子在两极之间运动。隔膜越薄,单位锂电池所能储存的能量就越多,能量密度就越大;隔膜越轻,单位锂电池的重量就越轻。优质隔膜材料不仅能使锂电池变得更轻薄,而且还能使锂电池内阻变得更小。目前,隔膜工艺已经达到10微米级别。制膜工艺分为干法和湿法两种,我国已经掌握干法制膜工艺,隔膜厚度为20-40微米,而日本旭化成公司掌握的湿法制膜工艺可量产6-7微米隔膜,为世界顶尖水平。干法隔膜由于厚度较厚,用于生产体积功率较小的锂电池,而湿法制膜由于工艺先进,厚度薄,可以用来制造体积大功率高的锂电池。
科学技术日新月异地发展,生活中已经离不开电池。锂电池由于其优异的性能,在所有电池中傲视群雄,但由于价格原因,锂电池还不能完全取代其他的电池,比如,18650锂电池的价格是同类型碱性电池价格的10倍。但是锂电池在一些高端产品上使用得越来越普遍,比如说手机,笔记本电脑,摄像机等设备,相信随着时间的推移,锂电池的价格会越来越便宜,能量密度会越来越大。未来在纯电动汽车上,锂电池将大有可为!
(作者单位:长江工程职业技术学院)