高效液相色谱质谱法测定白酒中的环己基氨基磺酸

◎ 叶彩平，沈 洁，聂荣荣

（梅州市食品药品监督检验所，广东 梅州 514000）

白酒保持适度的甜味，可以给人甘醇、绵甜的愉悦感，为追求高档白酒的醇甜感，一些企业在生产勾兑过程中，向低档白酒中添加各类人工合成的甜味剂，如甜蜜素、三氯蔗糖、糖精钠等[1]。

目前，市面上的甜味剂多种多样，而且各种甜味剂的检测方式各有不同，甚至连样品净化方式都各有不同。增加了检验的时间及难度。笔者通过实验，对各种甜味剂的共性进行分析，使用液相色谱质谱联用仪同时进行检测，大大简化了样品前处理，提高了检测结果的准确性。

1 材料与方法

1.1 仪器与药品

1.1.1 仪器

岛津超高效液相色谱串联四极杆质谱仪（LCMS-8040）、AB 液相色谱仪-质谱联用仪（API4000）、电喷雾离子源、Labsolutions 色谱工作站。

1.1.2 标准品

甜蜜素（环己基氨基磺酸钠）、三氯蔗糖、糖精钠、安赛蜜（由中国标准物质中心提供）。

1.1.3 溶液配制

（1）标准储备液溶液的配制。用水将各标准品溶解定容，配制成100 mg·L-1的标准溶液。置于1 ～4 ℃ 冰箱保存，可保存12 个月。

（2）20 mg·L-1标准使用液的配制。准确吸取 10 mL 标准储备液用水稀释并定容至50 mL，混匀。置于1 ～4 ℃冰箱保存，可保存6 个月。

1.2 实验方法

1.2.1 色谱条件

色谱柱：C18柱，2.1 μm，100 mm×2.1 mm；流动 相：甲醇、水（10 ∶90）；梯度洗脱条件见表1；流速：0.3 mL·min-1；进样量：10 μL；柱温35 ℃。

表1 液相色谱梯度洗脱条件表

1.2.2 质谱条件

离子源：电喷雾电离源（ESI）；扫描方式：多反应检测（MRM）扫描；锥孔电压：28 V；驻留时间：3.5 ms。

1.2.3 实验步骤

（1）样品前处理。酒样经水浴加热蒸发乙醇后以水定容，过0.22 μm 的微孔滤膜过滤

（2）优化。对4 种甜味剂进行优化，确定母离子、子离子，挑选强度最大的两对母离子与子离子作为定性离子对及定量离子对。负离子模式下优化方法见表2。

表2 各甜味剂参考保留时间、定性定量离子对表

（3）上机。将配制好的标准系列溶液按浓度由低到高的顺序进样测定。

2 结果与分析

2.1 液相色谱-质谱图谱

液相色谱-质谱图谱如图1 ～图7 所示。

图1 甜蜜素定性离子对色谱-质谱图（178.00/79.95）

图2 糖精钠定量离子对色谱-质谱图（181.90/42.10）

图3 糖精钠定性离子对色谱-质谱图（181.90/42.10）

图4 三氯蔗糖定性离子对色谱-质谱图（395.00/359.00）

图5 三氯蔗糖定量离子对色谱-质谱图（395.00/361.00）

图6 安赛蜜定性离子对色谱-质谱图（161.90/82.00）

图7 安赛蜜定量离子对色谱-质谱图（161.90/77.90）

2.2 精密度试验

用标准混合液进样1.00 μL，重复进8 次，得出各组分相对标准偏差（RSD），见表3。

表3 方法的精密度表

2.3 添加标准样品回收率实验

取白酒样品先测出各种甜味剂值，然后加入标准样品测定其回收率，实验表明回收率均在85%以上，具体见表4。

表4 回收率测定结果表

3 结论

本文对酒样样品检验仪器及方法改进，采用超高效液相色谱质谱联用仪进行同时检测，加快检测速度，但不影响其峰型及回收率，从而达到快速测定、提高工作效率的目的。