高分子材料用抗氧剂的应用现状与展望

黄兆阁，张 昊

(青岛科技大学 高分子科学与工程学院，山东 青岛 266042)

0 前言

高分子聚合物及其产品由于其分子结构的特点，在贮存和使用过程中，会受光、热、大气臭氧或金属离子的催化作用，其表面易产生某些变化，例如褪色、泛黄、硬化、龟裂和丧失光泽等，同时力学性能降低、伸长率等大幅度下降、透气率增大，以致失去使用价值，这种现象称为老化或热氧老化[1-2]。

抗氧剂是一类能有效降低塑料材料自氧化反应速度、延缓塑料材料老化降解的塑料助剂。塑料用抗氧剂通常包括受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯类、硫代硫酸酯类辅助抗氧剂以及金属离子钝化剂等。抗氧剂的应用品种和添加量主要由塑料材料、加工工艺和用途决定。多数高分子材料碳骨架在成型加工或使用时容易受到氧和臭氧攻击而氧化降解，导致材料老化和制品性能下降[3],抗氧剂的作用就是防止高分子材料老化，延长其使用寿命，作用机理[4]主要包括:电子给予体机理、自由基捕获机理和氢过氧化物吸收机理等。目前广泛使用的抗氧剂主要是受阻酚类抗氧剂(又有单酚类、双酚类和多酚类之分)。多酚类受阻酚抗氧剂的相对分子质量相对较大，与聚合物有较好的耐久性和耐抽提性[5]。

1 新型抗氧剂合成的研究状况

徐晓丹等[6]介绍了多种2,6,二苯基苯酚的制备方法和其在工程塑料与气体分离膜材中的应用。王俊等[7]以2,6-二叔丁基苯酚与多聚甲醛为基本原材料，用二乙胺作催化剂，在甲醇溶液中合成3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚新型抗氧剂，对DPPH具有良好的清除活性作用，其抗氧化性能优于抗氧剂1010和BHT。丁东源等[8]采用4,4′-二((1-甲基-1-苯乙基)-二苯胺和硫磺为原料，用碘作催化剂制备了3,7-二(1-甲基-1-苯乙基)吩噻嗪型抗氧剂，使用后发现该抗氧剂具有较好的抗氧化性能和热稳定性能。沈建伟等[9]选用氨基呱碳酸氢盐与85%的甲酸为原材料，合成得到新型抗氧剂3-氨基-1,2,4-三氮唑。柴春晓等[10]用辣根过氧化物酶催化剂合成了新型抗氧剂4-乙基苯酚低聚物，在聚丙烯中添加0.5% 4-乙基苯酚低聚物时，在120 ℃、72 h热空气老化后其性能几乎没有发生变化。罗意等[11]采用负载酸性膨润土作为催化剂合成了一种液体丁辛基二苯胺型抗氧剂，发现与酚类抗氧剂复配后，润滑油的抗氧化性能提高30%。曹楠[12]以三氯化磷、季戊四醇和双酚A作原材料制备的新型双酚A季戊四醇亚磷酸酯抗氧剂具有热稳定性高、抗氧效果好及毒性小的显著特点。吴文剑等[13]在引发剂作用下，采用化学接枝的办法，将抗氧剂接枝到高分子材料分子链上，制备出的负载型抗氧剂，已成为抗氧剂领域的研究热点，其中SiO2表面具有的羟基是制备负载型抗氧剂的主要无机载体材料之一[14]。Munteanu[15]利用反式-3,5-二叔丁基-4-羟基肉桂酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙烯酸甲酯和3，5,-二叔丁基-4-羟基苯乙烯为单体，与聚乙烯发生熔融接枝反应，制得聚乙烯负载型抗氧剂，添加在聚乙烯中能够提高PE的抗氧性和耐抽提性。陈晓伟[16]用β-3,5-二叔丁基-4羟基苯基)-丙酸甲酯和苯硫基乙醇，选用酯交换工艺，制得的含硫液态酚醛型抗氧剂，具有抗氧化能力强和较好的油溶性，与常用的硫代酚型、受阻酚型相比，在聚乙烯材料中氧化诱导期提高50%以上。谢家明等[17]以甲酚和双环戊二烯为主要原材料，合成了相对分子质量为800～1 000、软化点大于100 ℃的聚合型非对称受阻酚抗氧剂。苏建华等[18]以二苯胺为原料，选用α-甲基苯乙烯为烷基化试剂合成了4,4′-二(苯基异丙基)二苯胺抗氧剂，可与含硫抗氧剂协同应用于天然橡胶、丁苯橡胶、氯丁橡胶和丁基橡胶的抗氧化防护。张红骏等[19]以多聚甲醛、正辛硫醇和邻甲酚为基本原材料，哌啶作为催化剂，二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂合成了抗氧化剂(2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚)。高景圣等[20]在2015年用2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和三氯化磷为原料，经过二次酯化反应制备了内环双酚亚磷酸酯类抗氧剂。杨腾等[21]以2,6-二叔丁基对甲酚、三氯化磷和季戊四醇为原料，三乙胺为缚酸剂和催化剂合成了双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯(PEP-36)。李博仑等[22]用壬烯和二苯胺为原材料，活性白土作为催化剂，通过烷基化反应制备了壬基二苯胺抗氧剂。王立敏等[23]采用4,4′-异辛基二苯胺和2,6叔丁基苯酚为原料，合成了4-({双[4-(1,1,3,3-甲基丁基)苯基]氨基}甲基)-2，6-二叔丁基苯酚抗氧剂，与含铂化合物复配使用，有很好的协同作用，比单独使用时的氧化诱导期增加了约2倍。王俊等[24]以十二胺、对溴苯胺和2-萘胺为原料，经过加成缩合反应制备的苯基-2-萘胺抗氧剂，在HDPE中氧化诱导期为157 min，远远高于相同用量的N-苯基-2-萘胺和N,N′-二(2-萘基)-1,4-苯二胺，经110 ℃、氧压10.0 MPa条件下老化70 h后，其羰基指数仅为0.25，呈现出优异的抗热氧老化性能。高景圣等[25]以2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)和三氯化磷为原料，经过二次酯化反应合成了性能优良的抗氧剂TTEA。李瑞端等[26]用2,4-二叔丁基苯酚、三氯化磷和季戊四醇作为原材料，开发了一步法合成双(2,4-二叔丁基苯基)季戌四醇亚磷酸酯的新工艺。刘宣池等[27]采用双季戊四醇、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烯酸甲酯和辛癸混酸为原料，制备了一种酚酯型抗氧性合成酯。戴春燕等[28]用没食子酸和正丁醇合成了没食子酸丁酯抗氧剂，并发现没食子酸丁酯的加入能明显提高聚丙烯材料的耐热氧性能。

2 抗氧剂在塑料中的应用状况

随着汽车产业蓬勃发展，为了减轻二氧化碳排放和环境污染需求，其对轻量化和低VOC要求越来越强烈；另一方面，家用电器对塑料依赖及建材与公用事业方面要求塑料制品产量的加大，塑料的抗氧化和防老化问题越来越突出，因此，近几年对抗氧剂特别是新型环保抗氧剂的生产和研究引起广泛关注。容易引起氧化降解的塑料品种主要有聚丙烯、聚乙烯、聚酰胺、聚苯硫醚和聚氨酯等。

2.1 抗氧剂在聚乙烯中的应用状况

王华等[29]通过长时间热氧老化和氧化诱导期实验，研究了受阻酚类抗氧剂1010和抗氧剂1330对PE100管材专用树脂中的抗氧化性能影响，发现抗氧剂1010抗氧化性能优于抗氧剂1330。刘晶如等[30]在研究高密度聚乙烯热氧老化时，加入复合1010与168抗氧剂，能够效抑制高密度聚乙烯热氧交联反应的发生。周瑜[31]将WM-1复配型抗氧剂应用于LDPE时，在其经过多次反复塑制加工，依然表现出较好的稳定效果。李翠勤等[32]合成了一种新型超支化桥联受阻酚抗氧剂(一端具有长链烷基，另一端带有两个受阻酚单元)，并和单酚抗氧剂1076在两种聚乙烯中进行了比较应用，发现在两种聚乙烯中均有良好的抗氧化性能和加工稳定性，效果优于抗氧剂1076。杨长龙等[33]在研究过氧化物交联聚乙烯绝缘材料时发现炭黑和某些含硫酚类抗氧剂复配使用时，对其耐高温热老化性能有明显促进作用。曾光新等[34]在制备辐照交联聚烯烃电缆料时发现抗氧剂对交联不利，但对材料的耐热氧老化性能有很大提高。翁起阳等[35]利用三种方法对抗氧剂736在聚乙烯电缆料中抗氧性能影响对比时发现，抗氧剂736抗热氧老化性能均优于常用的抗氧剂264、抗氧剂1076、抗氧剂TCA和1010等。

2.2 抗氧剂在聚丙烯中的应用状况

宋程鹏等[36]在比较新型抗氧剂FS042和传统抗氧剂1010在聚丙烯挤出产品时发现，两者产品颜色都出现较为明显变化，其中使用1010时首次挤出与末次挤出黄色指数差值为9.90，而FS042首次挤出黄色指数为5.72，末次挤出黄色指数为14.25，差值为8.53，较1010抗氧效果明显；同时还发现，多次挤出后，FS042样品的抗流动性变化能力优于1010配方样品。热依扎·别坎等[37]分别研究抗氧剂与光稳定剂单独使用和复配使用对聚丙烯老化性能影响，结果发现：单独使用抗氧剂与聚丙烯共混，对其加工时抗氧化能力的增加先后顺序为受阻酚1076>受阻酚311>受阻酚1330>受阻酚1010；受阻酚1076与受阻胺944复配使用时，PP的长效抗氧化性能最好。姜兴亮[38]认为在中国聚丙烯用抗氧剂主要品种是以多酚抗氧剂1010和1076为主，亚磷酸酯抗氧剂168为辅助，同时大规模涌现了复配抗氧剂，耐变色性能、耐热性能和高效、环保是当今世界聚丙烯用抗氧剂的开发方向，MarkAO-80、Irganox 1425、HPM-12和Irganox 245是新型抗氧剂的典型代表。雷祖碧等[39]采用流变试验和长期热氧老化试验的方法对聚丙烯管材专用料抗氧化加工稳定性和热氧化效能进行评价，结果发现抗氧剂1790对聚丙烯加工性能和热稳定性能明显改善，其用量0.5份时，经150 ℃、2 000 h热空气老化后，使用抗氧剂1790的聚丙烯拉伸强度保持率达到125%，断裂拉伸应变保持率为80%。罗海[40]研究发现，新型复配体系ALBLEND S2225添加量少，具有较好抑制黄变和提高抗氧性能，并能显著降低VOC以及乙醛含量；使用0.5%抗氧剂AT-215的PP耐烘箱老化寿命达到500 h，而添加0.3 %抗氧剂 AT-215 、0.2% 抗氧剂DSTP和0.5 %抗氧剂S2225体系PP寿命可达到600 h。Chen等[41]用AO-SiO2与聚丙烯共混后，发现聚丙烯的抗老化性能和耐热性能均有很大程度提高。程相峰等[42]利用不同抗氧体系对聚丙烯进行耐热氧老化性能试验时发现了一种较好的体系。冯相赛等[43]研究发现聚丙烯中加入某些抗氧剂后能够引起其相对分子质量和特征松弛时间增加，另一方面，即使微量抗氧剂的加入，也能使聚丙烯的熔融熵变和结晶度明显下降。

2.3 抗氧剂在聚酰胺中的应用状况

王飞等[44]在进行玻璃纤维增强尼龙66复合材料时发现，添加LS-21抗氧剂和抗氧剂1098/168的复合材料后，在热空气老化后的力学性能保持率明显提高，其中LS-21抗氧剂对复合材料的初期加工稳定化和长期抗高温热氧老化作用更加明显。武海花等[45]选用了不同抗氧剂经过热氧老化后，对尼龙6 的耐黄变性能的进行了评估，发现在Sunox508/Sunox626抗氧体系中并用光稳定剂，会降低整体抗氧化效果，Sunovin 5524/Sunovin 770影响最小。肖利群等[46]在进行玻纤增强PA6时，分别添加抗氧剂1098、抗氧剂1076、抗氧剂168、抗氧剂H3373、H161和H10，在140 ℃热氧老化1 000 h后发现抗氧剂H161和抗氧剂H3373有较好的抗热氧老化效果，抗氧剂H161和H3373能有效防止PA6/GF复合材料表面微裂纹的产生。郑立等[47]在制备性激光烧结用PA12粉末时，为了增强材料的热氧稳定性，添加两种不同的抗氧剂，经过热空气老化试验，发现主抗氧剂1098和辅助抗氧剂2921T并用对材料热稳定性有很大的改善作用。

2.4 抗氧剂在其他塑料品种中的应用状况

韩间涛等[48]研究发现，聚氨酯中添加1%抗氧剂1010时，其拉伸强度经过120 ℃、168 h热空气老化后没有明显变化。黄奕涵等[49]在研究ABS耐热氧老化时选用抗氧剂1076、抗氧剂245和抗氧剂1098为主抗氧剂，抗氧剂168为辅抗氧剂，结果发现，抗氧剂245为主抗氧剂的体系改性ABS效果最好。贺晓真等[50]在研究乙烯醋酸乙烯酯(EVM)/聚乳酸(PLA)并用体系时，抗氧剂1010用量不同可以改变共混物的有效阻尼温域。王笑天等[51]在聚苯硫醚(PPS)中加入1%抗氧剂S-9228后发现，材料氧化诱导温度从纯树脂的476.7 ℃提高到481.9 ℃，另一方面PPS的熔融温度、熔融热焓、结晶温度和结晶热焓有所下降。朱明源等[52]在对PBT进行玻纤增强改性时，分别选用亚磷酸酯类、受阻酚类、有机硫类抗氧剂与碳自由基捕捉剂改善PBT热稳定性，结果发现，有机硫类、受阻酚和碳自由基捕捉剂复配三元抗氧体系在保证加工过程中热稳定性与耐黄变性能同时，也能改善增强PBT材料长期热氧老化过程中力学性能保持率与耐黄变性能。邬昊杰等[53]对PLA回收再生利用时，通过加入抗氧剂对材料的热稳定性能有一定帮助，抗氧剂B和抗氧剂C的配比为2∶1时的稳定效果最好，多元醇与抗氧剂并用对PLA的结晶行为影响很小，但是多元醇与抗氧剂有协同效应，能够明显提高材料的热分解温度和拉伸强度。任德财等[54]对聚甲醛热稳定性研究时，选用抗氧剂245作为主抗氧剂、抗氧剂168作为辅助抗氧剂和三乙醇胺复配后发现，抗氧剂用量为0.3%(主辅配比=4∶1)，三乙醇胺用量为0.1%时聚甲醛的热稳定性得到明显提高。胡树等[55]在浇注成型聚氨酯鞋底时，将紫外吸收剂2013、光稳定剂H1380和抗氧剂PS800按3∶1∶1复配后添加2%时，发现能够抑制聚氨酯鞋底黄变的发生，延长鞋底的库存时间和使用寿命。王彪等[56]在研究聚乳酸热降解时加入不同稳定剂后发现，TPP能有效地阻止聚乳酸的热降解，UV944与7910复配对PLA热稳定性的提高具有协同作用。

3 抗氧剂在合成纤维中的应用状况

艾丽等[57]利用高速纺丝工艺制得锦纶66纤维时加入自制的有机酸镧盐能够明显改善PA66的耐黄变性能。邵晓林等[58]指出对化纤用抗氧剂在满足聚合物加工和使用要求的同时，优先考虑绿色环保和高效无毒抗氧剂的研发使用。顾鑫敏等[59]认为人们对聚丙烯单丝光氧老化的关注和研究较多，但是其使用过程中由于会接触金属离子、酸和碱等其他因素，而对金属离子、水及压力的作用等方面则研究较少，这个领域应该引起重视。

4 抗氧剂在橡胶中的应用

曹宏生等[60]将新型大分子多酚抗氧剂KY-616用于顺丁橡胶抗热氧化时发现其具有高活性、耐迁移和低挥发的显著特点，另一方面，还可以防止焦烧和改善加工性能，硫化胶的力学性能和耐热氧老化性能随着抗氧剂用量的增加而提高。张瑶瑶等[61]研究发现丁苯橡胶老化的初期是以降解反应为主，老化后期是以交联反应为主，同时认为使用差示扫描量热法(DSC)作为抗氧剂抗热氧老化效果评价方法是可行的。沈凯燕等[62]研制了一种新型稳定剂中含有紫外吸收剂、终止剂、光稳定剂、抗氧剂和增白剂，对氯丁胶乳SN242的接枝性能、耐黄变性能和剥离强度都能明显提高。周晓慧等[63]在进行NBR/PVC(NBR∶PVC=80∶20)共混材料时添加5份新型耐热抗氧剂IRGANOX1520，材料的耐热氧老化性能得到明显提高。刘磊等[64]在全钢载重子午线轮胎胎体加入2份粘合抗氧剂BW-60时，胶料的热氧老化性能和耐屈挠老化性能得到明显提高，同时与钢丝粘合效果得到明显改善，钢丝抽出力也提高约10%。石敏[65]在进行动态硫化制备EPDM/PP热塑性弹性体时加入0.9份抗氧剂1010，使材料凝胶含量降低，耐油溶胀率增加，耐热氧老化性能显著提高。

5 结论与展望

本文从近五年抗氧剂的最新研究成果和应用以及最新发展趋势等方面，简要阐述了有关抗氧剂在塑料、纤维和橡胶中的应用现状。根据聚合物的自身特点和需求，添加合适的抗氧剂，以求更好地延长聚合物制品的寿命。当前抗氧剂的发展仍将以受阻酚类为主，约占到总份额的一半以上，并有不断增大的趋势。未来抗氧剂的发展势向高相对分子质量、多功能化、新型化、复合化、反应型和环保型发展，深入研究抗氧剂的结构特点，并以此为基础进一步开发出新型高效的抗氧剂，将对高分子材料的加工与应用起到深远的影响。

参考文献：

[1] 张会平.三叉结构受阻酚类抗氧剂的合成与性能研究[D].大庆:大庆石油学院，2008:11.

[2] 李昂.橡胶的老化与寿命估算[J].橡胶参考资料,2009,39(3):2-13.

[3] AMBROGI V,CARRUTI P,CARFAGNA C,et al.Natural antioxidants for polypropylene stabilization[J].Ploym Degrad Stab,2011,96(12):2152- 2158.

[4] PAINE M R L, GRYNOVA G, COOTE M L,et al.Desorption electrospray ionisation mass spectrometry of stabilised polyesters reveals activation of hindered amine light stabilisers[J].Ploym Degrad Stab,2014,99(13):223-232.

[5] KARAVALAKIS G,HILARI D,GIVALOU L,et al.Storage stability and ageing effect of biodiesel blends treated with different antioxidants[J].Energy,2011,36(1):369-374.

[6] 徐晓丹,袁华,丛海林,等.2,6-二苯基苯酚及其聚合物的合成与应用进展[J].化学通报,2015，78(1):16-22.

[7] 王俊，陶丽娟,李翠勤,等.3,5-二叔丁基-4-羟基苄甲醚的合成及抗氧化性能研究[J].化工科技，2014,22(6)：25-29.

[8] 丁东源,蔡涛,王建龙,等.3,7-二(1-甲基-1-苯乙基)吩噻嗪的合成及抗氧化性能[J].广东化工,2016,43(7):54-56.

[9] 沈建伟,刘敏.3-氨基-1,2,4-三氮唑的合成[J].山东化工,2015,44(14):26-31.

[10] 柴春晓,江帆,郑轲,等.4-乙基苯酚低聚物的酶催化合成及抗氧化性能研究[J].化学研究,2017,28(4):487-492.

[11] 罗意,徐瑞峰,汤仲平,等.丁辛基二苯胺的结构组成与性能测试[J].精细石油化工,2017,34(2):71-74.

[12] 曹楠.二双酚A季戊四醇双亚磷酸酯的合成研究[J].枣庄学院学报,2016,33(2):63-66.

[13] 吴文剑,杨树颜,蔡海宁,等.负载型抗氧剂的制备及应用研究进展[J].高分子材料科学与工程,2017,32(10):170-177.

[14] WEI H, GUO L, ZHENG J, et al. Effect of nanosi-lica-based immobile antioxidant on thermal oxidative degradation of SBR[J].RSC AdV.,2015(5):62788-62796.

[15] MUNLEANU D.Polyethylene-bound antioxidants[J].Polym Degrad Stab,1991,34:295-307.

[16] 陈晓伟.含硫液态酚醛型抗氧剂的合成及性能评定[J].石油炼制与化工,2015,46(2):79-83.

[17] 谢家明,罗群.聚合型非对称受阻酚类抗氧剂的合成研究[J].化工工艺与工程,2016,37(5):5-10.

[18] 苏建华,胡云静,林富荣.抗氧剂4,4'-二(苯基异丙基)二苯胺制备工艺开发[J].广东化工,2016，43(9):76-78.

[19] 张红骏,叶志文.抗氧剂1520的合成[J].精细化工,2014,31(4):493-495.

[20] 高景圣,张玉,陈莉莉,等.抗氧剂HP-10的合成研究[J].广东化工,2015，42(11):35-37.

[21] 杨腾,武文洁,李博仑,等.双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯的合成[J].合成化学,2015,43(7):637-639.

[22] 李博仑,郝庆兰,杨腾,等.抗氧剂壬基二苯胺的合成及其热稳定性[J].合成化学,2015,23(9):834-836.

[23] 王立敏,崔建兰,王声培,等.一种酚胺类抗氧剂的合成及性能[J].精细化工，2017,34(6):696-702.

[24] 王俊,王玉如,王嘉明,等.一种苯基-2-萘胺抗氧剂的合成与应用[J].中国塑料,2017,31(1):87-92.

[25] 高景圣,方岩雄,张焜.抗氧剂TTEA的合成研究[J].化学试剂,2015, 37(9):839-842.

[26] 李瑞端,戴传波.一步法合成亚磷酸醋类抗氧剂626[J].广东化工,2015,42(2):33-34.

[27] 刘宣池,管述哲,张乐涛,等.液体酚型双季戊四醇辛癸酸酯抗氧化剂的合成与表征[J].现代化工,2016,36(9):118-121.

[28] 戴春燕,詹国锋,张志辉,等.没食子酸丁酯的合成及其对聚丙烯的抗氧化作用的研究[J].合成材料老化与应用,2015,44(3):47-50.

[29] 王华,王丹,杨勇.受阻酚类抗氧剂在PE 100管材专用树脂中的性能研究[J].塑料科技,2017,45(5):107-112.

[30] 刘晶如,沈鹏，俞强.HDPE热氧老化过程中结构转变的动态流变行为[J].现代塑料加工应用，2017,29(5):1-5.

[31] 周瑜.不同抗氧剂体系在低密度聚乙烯中的抗氧化效果分析[J].化工管理，2017(2):216.

[32] 李翠勤,孙鹏，康伟伟,等.超支化桥联受阻酚在聚乙烯中的抗氧化性能研究[J].中国塑料,2016,30(8):43-49.

[33] 杨长龙,郑薇,卞俭俭.炭黑对过氧化物交联聚乙烯性能影响的研究[J].玻璃钢/复合材料,2016(6):44-47.

[34] 曾光新,高晓慧,单永东.抗氧剂对聚烯烃电缆料辐照交联和耐老化性能的影响[J].绝缘材料,2017,49(3):38-42.

[35] 翁起阳,温晓葵,刘旭升,等.抗氧剂736在聚乙烯电缆料中抗氧效能评价[J].合成材料老化与应用,2015,44(5):40-44.

[36] 宋程鹏,田广华,宋美丽,等.2种抗氧体系对聚丙烯产品性能的影响[J].现代塑料加工应用,2016,28(2):48-50.

[37] 热依扎·别坎,马俊红,倪玲贵,等.不同抗氧剂体系对聚丙烯热氧光老化的稳定作用[J].塑料工业,2017,31(5):78-83.

[38] 姜兴亮.聚丙烯老化及抗氧剂的应用和发展[J].化学工程与装备,2016(4)：207-210.

[39] 雷祖碧,王飞,王浩江,等.抗氧剂1790对PP管材专用料的加工稳定性及高温热氧老化效能的评价[J].塑料助剂,2015(5):48-50.

[40] 罗海.新型高效助剂包提升聚丙烯热稳定性及降低VOC的研究[J].塑料助剂,2017(4):29-32.

[41] CHEN J, YANG M S, ZHANG S M. Immobilization of antioxidant on nanosilica and the aging resistance behavior in polypropylene[J]. Composites Part A: Appl Sci Manu,2011,42(5):471-477.

[42] 程相峰,何苗,曲敏杰,等.抗氧剂对聚丙烯热氧老化性能的影响[J].大连工业大学学报,2017,36(4):276-278.

[43] 冯相赛,陈奇,余若冰.抗氧剂改性聚丙烯结构和性能的研究[J].现代化工,2017,37(7):124-128.

[44] 王飞,王浩江,雷祖碧.玻纤增强尼龙66的抗高温热氧老化研究[J].合成材料老化与应用,2014,43(6):7-10.

[45] 武海花,李迎春,蔡智奇.抗老化助剂对尼龙6耐老化性能的影响[J].工程塑料应用,2017,45(7):124-128.

[46] 肖利群,周雷,李福顺,等.抗氧剂对PA6/GF热氧老化性能的影响[J].工程塑料应用,2016,44(10):106-111.

[47] 郑立,汪艳.抗氧剂对选择性激光烧结尼龙12热稳定性的研究[J].合成材料老化与应用,2015,44(3):20-22.

[48] 韩间涛,张兴东,杨有财,等.聚碳酸酯型TPU的合成及耐热老化性能研究[J].聚氨酯工业,2017,32(5):15-17.

[49] 黄奕涵,邵水源,普丽娜,等.ABS抗热氧老化改性研究[J].塑料科技，2016,44(1):55-58.

[50] 贺晓真,曲明,史新妍.EVM/PLA共混物阻尼热稳定性研究[J].特种橡胶制品,2016,36(3):12-15.

[51] 王笑天,周旭晨,李振环,等.S-9228抗氧剂改善聚苯硫醚热氧化性能的研究[J].合成纤维工业,2017,40(3):17-21.

[52] 朱明源,段家真,王尹杰,等.玻璃纤维增强PBT材料的热氧老化性能研究[J].塑料工业,2016,44(7):107-110.

[53] 邬昊杰,刘一鸣,吴智华.复合抗氧剂及多元醇对PLA再生料热稳定性的影响[J].塑料科技,2015,43(1):85-89.

[54] 任德财,史民强,谢刚.复配抗氧剂对聚甲醛的热稳定化研究[J].黑龙江大学工程学报,2014,5(1):47-50.

[55] 胡树,郭辉,李志君,等.洁净室用聚氨酯工作鞋抗黄变性能的研究[J].弹性体,2016,26(6):10-14.

[56] 王彪,万同,曾威.聚乳酸的热降解和稳定性研究[J].高分子通报,2015(5):57-64.

[57] 艾丽,徐路燕,邓智文,等.有机酸镧盐的合成及其改性PA66的性能研究[J].合成纤维工业,2015,38(6):9-12.

[58] 邵晓林,温作杨,池晓智,等.化学纤维的抗氧化性能研究进展[J].广州化工,2015，43(14):21-24.

[59] 顾鑫敏,马海燕,孟明珠,等.聚丙烯单丝用抗老化剂浅述[J].合成纤维,2017,46(8):15-18.

[60] 曹宏生,王忠冬,吴文剑,等.抗氧剂KY-616在顺丁橡胶中的应用研究[J].弹性体,2015,25(3):55-58.

[61] 张瑶瑶,吴卫东,陆涛,等.抗氧剂在丁苯橡胶中的应用机理和性能评价研究[J].特种橡胶制品,2017,38(2):31-35.

[62] 沈凯燕,高文龙,李敏,等.氯丁橡胶SN242新型稳定剂的制备[J].山西化工,2016(1):20-23.

[63] 周晓慧,王显妮.优化丁睛橡胶耐热氧老化性能的研究[J].广东化工,2016,43(14):40-41.

[64] 刘磊,杨艳平,樊斌斌,等.粘合抗氧剂BW-60在全钢载重子午线轮胎胎体中的应用[J].轮胎工业,2016,36(11):676-678.

[65] 石敏.抗氧剂1010对动态硫化EPDM/ PP性能的影响[J].塑料工业,2016，44(12):114-117.