有机化学基础命题分析及方法点津

吕立栋

摘要：有机化学的考查是高考理综化学卷的难点之一，尤其是有机化学推断，有时更是无从下手。要想突破这一专题，必须进行有针对性的复习，发现命题规律，找到解题方法。本文提供的两个利器——“五抓手”和“四根据”，能帮你轻松实现。

关键词：有机化学；高考复习；有机推断；五抓手；四根据

中图分类号：G633.8 文献标识码：A 文章编号：1992-7711（2017）09-0122

有机化学是化学的重要组成板块，也是化学高考的一大难点。纵观近几年高考试题，不难发现对于有机化学的考查主要体现在以下六个方面：1. 考查烷、烯、炔和芳香烃的代表物的组成、结构、性质上的差异、烃类物质在有机合成和有机化工中的重要作用。2. 考查卤代烃的典型代表物的组成和结构特点。3. 考查醇、酚、醛、羧酸、酯的典型代表物的组成和结构特点以及它们的相互联系。4. 考查加成反应、取代反应、氧化反应、还原反应、消去反应、加聚反应和缩聚反应。5. 结合实际考查某些有机化合物对环境和健康可能产生影响，关注有机化合物的安全使用问题。6. 对有机推断的考查有以下两个特点：

（1）常常与社会热点问题或科学热点问题结合在一起。（2）综合性较强，考查有机物结构的推测和确定，分子式及化学方程式的书写，反应类型及同分异构体的确定，简单有机物合成路线的设计等。考查有机推断的实质是根据有机物的性质，进行必要的官能团反应，从而达到考查官能团性质的目的。

预计在2018年高考中，有机化学的命题将与实际生产和生活联系更紧密，侧重对有机物的性质、之间的转化和同分异构体的考查。

一、对有机化学进行综合复习时需要“五抓手”

1. 抓官能团

官能团是有机物的灵魂，官能团能够反映有机物的结构，决定有机物的性质。对于不同类别的有机物，特别要抓住各类有机物的官能团，把握特征性质。如醇羟基可以发生置换、取代（HX、分子间脱水、酯化反应）、氧化（铜的催化氧化、燃烧）、消去等反应。根据不同的官能团的性质不同，可以使用适当的试剂通过鉴别官能团来鉴别有机物。

（1）醛基的检验：加银氨溶液，水浴加热或加新制的Cu（OH）2悬浊液，加热煮沸，有银镜或煮沸后有红色沉淀生成。

（2）羧酸的检验：加紫色石蕊试液或加NaHCO3溶液，显红色或有大量气泡产生。

（3）酚类的检验：加FeCl3溶液或浓溴水，显色或产生白色沉淀。

2. 抓代表物

教材中对有机物的呈现是从特殊到一般，即先介绍某类有机物的代表物质，后推广到该类有机物的其他物质。对代表物的复习，一要弄清代表物质的知识点；二要突破代表物质的重难点。有机物的性质是有机化学知识的重点，对于代表物质的化学性质的学习，要注意理解反应本质，可以从有机物反应过程中化学键断裂的角度进行分析。因此，掌握代表物质的化学性质就基本上掌握了该类物质的性质，但还需要注意一些特殊的物质。如乙醇能发生消去反应，但（CH3）3CCH2OH不能发生消去反应；又如乙醇能发生催化氧化反应，而（CH3）3COH不能发生催化氧化反應。

3. 抓规律

对有机物性质的复习要善于总结抓取有机反应的相关规律。

一要注意对常见的有机反应类型进行总结，通过对有机反应常见形式的归纳，加深对有机反应类型的理解。例如取代反应包括：卤代、硝化、磺化、酯化、水解等；加成反应：碳碳双键、碳碳三键、苯环、羰基（醛、酮）等的加成；二要注意对常见的有机反应规律进行总结，通过对有机反应发生条件的分析，加深对有机反应机理的理解。例如消去反应是卤代烃的典型反应，但并不是所有的卤代烃均能发生消去反应，能发生消去反应的卤代烃的结构特点：与卤原子相连碳原子的相邻碳原子上有氢原子。如CH3Cl、 、（CH3）3CCH2Cl等不能发生消去反应。氧化反应是苯的同系物的典型反应，但并不是所有苯的同系物都能发生氧化反应，能被酸性高锰酸钾溶液氧化的苯的同系物结构特点：侧链烃基上与苯基相连的碳原子上有氢原子。如 不能被酸性高锰酸钾溶液氧化。

4. 抓转化关系

掌握醇、醛、羧酸、酯之间的相互转化关系是解答有机综合性试题的基础。烃的含氧衍生物的相互转化如下：

5. 抓同分异构

（1）互为同分异构体的物质，其分子式一定相同，包含三层含义：组成元素相同，最简式相同，相对分子质量相同。互为同分异构体的化合物，其结构一定不同，包括碳链异构、位置异构、类别异构或官能团异构。空间异构高考不做要求。

（2）书写同分异构体，首先考虑是否存在类别异构，对同一类物质再依碳链异构、位置异构顺序写出同分异构体。常见的类别异构包括：分子式相同的醇、酚和醚；分子式相同的醛和酮；分子式相同的羧酸、酯、羟基醛等；分子式相同的氨基酸和硝基化合物等。

（3）书写含苯环酯的同分异构体时，首先要确定苯环上取代基的数目；其次，如果是一取代苯，要注意取代基里的碳链异构和酯基的位置异构。

二、解有机推断题的关键点是找突破口，用好“四根据”

1. 根据特殊颜色、特殊状态、特殊气味等进行推断

（1）特殊的颜色：酚类物质遇Fe3+呈紫色；淀粉遇碘水呈蓝色；苯酚无色，但在空气中因部分氧化而显粉红色。

（2）特殊的气味：硝基苯有苦杏仁味；乙醇和低级酯有醇香味；甲醛、乙醛、甲酸、乙酸有刺激性气味。

（3）特殊的水溶性、熔沸点等：苯酚常温时在水中溶解度不大，但高于65 ℃以上可与水以任意比互溶；常温下呈气态的物质有：碳原子小于4的烃类、甲醛、新戊烷、CH3Cl等。

（4）特殊的用途：甲苯、甘油、纤维素能制备炸药；甲醛的水溶液可用来消毒、杀菌、浸制生物标本；葡萄糖或醛类物质可用于制镜业。endprint

（上接第122页）

2. 根据特殊反应条件、试剂或特征现象推知官能团的种类

（1）浓硫酸/△，表示反应物发生醇的消去（含有醇羟基）或酯化反应（含有羟基、羧基）；稀硫酸/△，表示反应物发生酯的水解（含有酯基）或二糖、多糖的水解。

（2）NaOH水溶液/△，表示反应物发生卤代烃的水解（含有-X）或酯的水解（含有酯基）；NaOH醇溶液/△，表示反應物发生卤代烃的消去（含有-X）。

（3）使溴水褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键或碳碳三键结构。

（4）使KMnO4（H+）溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键或碳碳三键或“—CHO”等结构或为苯的同系物。

（5）遇FeCl3溶液显色，或加入溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。

（6）加入新制的Cu（OH）2悬浊液，加热煮沸有红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有—CHO。

（7）加入金属Na放出H2，表示含有—OH或—COOH；加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有—COOH。

3. 根据数据确定官能团的数目

（1）与X2、HX、H2的反应：取代（ROH～HX或苯酚～3X2）；加成（碳碳双键～X2或HX或H2；碳碳三键～2X2或2HX或2H2；苯环～3H2；─CHO～H2）

（2）银镜反应：─CHO～2Ag；（注意：HCHO～4Ag）

（3）与新制的Cu（OH）2反应：─CHO～2Cu（OH）2～Cu2O；─COOH～1/2Cu（OH）2

（4）与钠反应：─OH～Na ～1/2H2；─COOH～Na ～1/2H2

（5）与NaOH反应：酚羟基～NaOH；羧基～NaOH；醇酯基～NaOH；酚酯基～2NaOH；R─X～NaOH。

（6）某有机物与醋酸反应，相对分子质量增加42，则含有1个—OH；增加84，则含有2个—OH。

4. 根据性质确定官能团的位置

（1）若醇能氧化为醛或羧酸，则醇分子中应含有结构—CH2OH；若能氧化成酮，则醇分子中应含有结构—CHOH—。

（2）由消去反应的产物可确定—OH或—X的位置。

（3）由一卤代物的种类可确定碳架结构。

（4）由有机物发生酯化反应能生成环酯或聚酯，可确定有机物是羟基酸，并根据环的大小，可确定—OH与—COOH的相对位置。

（作者单位：山西太原市第十五中学 030000）endprint