火焰原子吸收光谱法测定高铜物料中银量

姜 晴

（株洲冶炼集团股份有限公司，湖南 株洲 412004）

火焰原子吸收光谱法测定高铜物料中银量

姜 晴

（株洲冶炼集团股份有限公司，湖南 株洲 412004）

用盐酸、硝酸、高氯酸分解试样，在硫脲－盐酸－高氯酸介质中，用火焰原子吸收光谱法测定银的含量。方法分析范围为50～1 000 g／t，操作过程简单，准确度、精密度较好，能满足生产的需要。

高铜物料；银；原子吸收分光光度法

锌精矿、铅精矿中铜属于伴生元素。在锌湿法冶炼过程中锌精矿经过氧化焙烧、中性浸出、锌粉净化、硫酸浸出等生产过程产生的渣即铜渣，主要成份：铜20%～50%、锌小于12%、镉小于2.5%。在铅火法冶炼过程中铅精矿经过火法冶炼、浮渣反射炉熔炼等生产过程产生的铅冰铜，主要成分：铜16% ～40%、铅小于10%。银量的测定方法很多，主要有分光光度法、电化学分析法、原子吸收分光光度法、发射光谱法和火试金法等。铜渣、铅冰铜两种物料中银含量的测定，一直采用火试金法测定，银结果准确可靠，但由于方法操作时间长、繁琐、劳动强度大、污染严重，且材料消耗高、成本偏高，不适合生产过程的控制分析。针对铜渣、铅冰铜物料中银的检测方法，进行了试验研究，建立了火焰原子吸收光谱分析方法，该方法具有简单、快速、低成本等优势，精密度、准确度满足分析的要求。

1 试验部分

1.1 仪器与使用条件

试验使用TAS 990型原子吸收光谱仪，附银空心阴极灯，波长328.1 nm，灯电流5 mA，光谱通带宽度0.1 mm，燃烧器高度6 mm，空气流量6.0 L／min，乙炔流量1.3 L／min。

1.2 主要试剂与标准溶液

除非另有说明，在分析中使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。

盐酸（ρ＝1.19 g／mL）；硝酸（ρ＝1.42 g／mL）；高氯酸（ρ＝0.69 g／mL）；盐酸（1＋1）。

硫脲溶液（200 g／L）：称取100 g硫脲，溶于500 mL盐酸（1＋1），混匀。

铜基体溶液：称取2.000 g纯铜（≥99.95%）于200 mL烧杯中，加入10 mL硝酸（ρ＝1.42 g／mL），于低温处加热至完全溶解，煮沸，驱除氮的氧化物，取下，冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含0.02 g铜。

银标准贮存溶液：称取1.000 0 g金属银（≥99.99%）于200 mL烧杯中，加入 20 mL硝酸（ρ＝1.42 g／mL），于低温处加热至完全溶解，煮沸，驱除氮的氧化物，取下，冷却后移入1 000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含1 mg银。存放于暗处。

银标准溶液：移取10.00 mL银标准贮存溶液（1 mg／mL）于100 mL容量瓶中，加入30 mL盐酸（ρ＝1.19 g／mL），用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含100 μg银。存放于暗处。

2 试验结果与讨论

2.1 样品的溶解

铜渣、铅冰铜中的银主要以硫化物、氯化物等形式存在，仅用盐酸、硝酸溶解样品难以全部打开，对于部分含硫较高的铜渣、铅冰铜样品还会析出单质硫包裹试样，分析结果则明显偏低。经试验证明，盐酸、硝酸溶解样品，再加高氯酸冒烟1～2 min，不会有单质硫析出，样品分解完全，未出现结果偏低现象。在100 mL体积中加入5 mL高氯酸对银的吸光值没有影响。

2.2 铜的干扰情况

铜渣、铅冰铜在拟定的条件下大多数共存元素不干扰测定，但铜会产生干扰。在银量为50～100 μg的100 mL体积溶液内，加入不同量的铜进行试验，其结果见表1，从表1可以看出铜对银略有干扰，因此当样品中铜含量太高时就必须采取在银标准溶液中加入铜基体，使其与试样中铜量基本一致，抵消铜的影响。

表1 铜基体的影响试验数据表

2.3 硫脲用量的影响

用硫脲络合银可以在低酸度下进行银的测定，且在微量盐酸存在下，用空气－乙炔火焰原子吸收测定银，其灵敏度为一般溶液中的2倍以上，大量铜及氯离子不干扰银的测定。本试验在银标准液和试样中分别加入不同量的硫脲，其结果见表2和表3。

表2 硫脲加入量的影响试验数据表

表3 试样溶液中加入硫脲的影响试验数据

由表 2和表 3可知，银标准溶液中是否加入硫脲对吸光值没有影响，而试样中未加入硫脲时其吸光值明显偏低，可能是由于试样溶液中存在氯化银沉淀的原因，而硫脲能在低酸度时溶解氯化银，使银呈银和硫脲的络合物存在于溶液中，能长时间使其保持稳定。但试验发现，试样中加入过量的硫脲，会产生大量沉淀，使吸光值偏低。因此，加入硫脲的量不应使待测溶液中产生有铜的硫脲络合物白色沉淀。因此，选用加入10 mL硫脲溶液。

2.4 分析方法与步骤

称取0.25 g（准确至0.l mg）试样于150 mL烧杯中，加10 mL盐酸（ρ＝1.19 g／mL）低温加热溶解2～3 min，加5 mL硝酸（ρ＝1.42 g／mL），继续加热溶解并蒸至近干，取下稍冷。加入5 mL高氯酸（ρ＝0.69 g／mL），加热至湿盐状，取下稍冷，用水洗皿表及杯壁，控制体积为20～30 mL，煮沸使盐类溶解，冷至室温，加入10 mL硫脲溶液（200 g／L），微热溶解盐类，冷却后移入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。使用空气－乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.1 nm处，以水调零，测量银的吸光度，减去试料空白溶液的吸光度，从工作曲线上查出银的浓度。

工作曲线的制备：分别移取0 mL、0.50 mL、1.00 mL、1.50 mL、2.00 mL、2.50 mL、3.00 mL银标准溶液（100 μg／mL）于一系列100 mL容量瓶中，分别加入4.0 mL铜基体溶液，加入5 mL硫脲溶液（200 g／L），以水稀释至刻度，混匀。按前述分析方法与步骤进行测定。

2.5 标准回收试验

在已知含银量的试样中加入不同量的的银标准溶液进行回收试验。称取0.250 0 g试样，按分析方法溶样后，按照试样含量加入不同量的银标准溶液进行试验，结果见表4、表5，由表可知，标准回收率在94.8%～102.0%。

表4 铜渣试样中加入银标准溶液的回收试验

表5 铅冰铜试样中加入银标准溶液的回收试验

3 方法精密度、准确度考核

比较原子吸收光谱法与火试金法测定的铜渣、铅冰铜的银的结果见表6，由表6可知，本法与火试金方法分析结果相吻合。

表6 不同方法结果比较（n＝5） g／t

4 结 语

通过对铜渣、铅冰铜中银的原子吸收光谱测定试验，拟定的测定方法分析结果重现性好、准确可靠，与经典火试金法分析结果一致，能满足生产日常分析。

［1］向玉莲.铜精矿中低量银的原子吸收光谱法测定［J］.黄金科学技术，2008，（3）：60－62.

［2］张崇森，张锦柱，温彬宇，等.微量银的分析与测定［J］.云南冶金，2003，（4）：42－44.

［3］李琴美.原子吸收光谱法测定铜精矿中低含量银［J］.广东有色金属学报，2002，（2）：153－156.

［4］刘本发，黄裕健.原子吸收光谱法测定铜精矿中微量银［J］.湖南冶金，2000，（4）：43－45.

Determination of Silver in Materials with High-content Copper by FASS

JIANG Qing

（Zhuzhou Smelters Group Co.，Ltd.，Zhuzhou 412004，China）

Flame atomic absorption spectrometry was applied to the determination of silver in the materials with highcontent copper.The sample was dissolved in hydrochloric acid，nitric acid and perchloric acid.The method is simple and accurate，and the measuring range is 50～1000g／t.It can been applied to the analysis of silver in the metallurgical materials.

high-content copper；silver；FAAS

TG115.3＋3

A

1003－5540（2015）04－0078－03

2015－05－29

姜晴（1964－），女，工程师，主要从事有色冶金分析检测技术及管理工作。