长白山3种猕猴桃化学成分及生物活性研究进展

张浩，李希珍，李平亚

(吉林大学药学院，长春130021)

软枣猕猴桃[Actinidiaarguta(Sieb.et Zucc.)Planch.ex Miq.]俗称软枣子，为猕猴桃科落叶藤本植物，果实营养价值高，含有大量维生素C、淀粉、果胶质等，有强壮、解热、健胃、止血等功能；葛枣猕猴桃[A.polygama(Sieb.et Zucc.)Miq.]又称葛枣子，为猕猴桃科缠绕藤本植物，果实用于麻风、食积、腰痛、疝痛。带虫瘿的果实(木天蓼子)可用于中风、口面喁斜和疝气；狗枣猕猴桃[A.kolomikta(Maxim.et Rupr.)Maxim.]亦称狗枣子，为猕猴桃科落叶藤本植物，果实具有清热、利尿、润燥等多种功效。3种猕猴桃盛产于吉林省长白山区，皆可作水果食用，具有抗炎、抗肿瘤等多种生物活性。本文从三萜类、黄酮类、挥发油类化合物和其他化合物及其生物活性的研究对3种猕猴桃进行综述。

1 化学成分

猕猴桃属植物大多含有三萜类、黄酮类、挥发油、脂肪酸、微量元素等化学成分。多年来，人们对猕猴桃的研究逐步深入，无论是从定性到定量、从分析某类混合物到研究分离某单体化合物，还是从果实到根部、茎叶，进而研究其生物活性，都做了大量的工作。

1.1三萜类化合物

Sashida等[1]从葛枣猕猴桃果实中分离鉴定出5个三萜类化合物，分别为2α，3α，23，24-四羟基-12-烯-28-乌苏酸酸(2α，3α，23，24-tetrahydroxyurs-12-en-28-oic acid)、2α，3α-二羟基-12-烯-24-醛-28-乌苏酸(2α，3α-dihydroxyurs-12-en-24-al-28-oic acid)、2α，3α，24-三羟基-12-烯-23，28-乌苏二酸(2α，3α，24-trihydroxyurs-12-en-23，28-dioic acid)、2α，3α，23-三羟基-12，20(30)-二烯-28-乌苏酸[2α，3α，23-trihydroxyursa-12，20(30)-dien-28-oic acid]和3β-(反式-p-香豆素)-2α，23-二羟基-12-烯-28-乌苏酸(3β-(trans-p-coumaroyloxy)-2α，23-dihydroxy-urs-12-en-28-oic acid)。Jang等[2]从软枣猕猴桃根乙酸乙酯提取物中分离得到6个三萜成分，分别为3-O-反式-对-香豆酰基猕猴桃酸(3-O-trans-p-coumaroyl actinidic acid)、23-羟基乌苏酸(23-hydroxyursolic acid)、熊果酸、科罗索酸、积雪草酸和桦木酸。陆娟等[3]从狗枣猕猴桃叶的85%乙醇提取物中分离得3-O-β-D-吡喃葡萄糖基-2α，3β，6β，19α，21β，23-六羟基-12-烯-28-乌苏酸。

1.2黄酮类化合物

Webby等[4]研究发现几种猕猴桃叶中以黄酮醇类为主，并以单糖苷、双糖苷和三糖苷存在，主要苷有葡萄糖苷、半乳糖苷、鼠李糖苷、鼠李糖葡萄糖苷和鼠李糖半乳糖苷，并非所有苷存在于所有的类群。从几种猕猴桃中提取分离鉴定得到一些黄酮类化合物(表1)。

表1从几种猕猴桃中分离鉴定的黄酮类化合物

Table 1Flavonoids from several kinds of kiwi fruits

续表1

编号No．化 合 物Compounds来 源Origins17芹菜素-6-C-葡萄糖基-8-C-木糖苷[8] Apigenin-6-C-glucosyl-8-C-xyloside[8]Ⅱ(L)18 山柰酚-3-O-α-L-鼠李糖基-(1-3)-α-L-鼠李糖基-(1-6)-β-D-吡喃半乳糖苷[8]Kaempferol-3-O-α-L-rhamnosyl-(1-3)-α-L-(1-6)-β-D-galactopyranoside[8]Ⅱ(L) 19 4′-甲氧基-槲皮素-7-O-(4″-O-乙酰基鼠李糖基)-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷4′-Methoxyl-quercetin-7-O-(4″-O-acetylrhamnosyl)-3-O-β-D-glucopyranoside[9]Ⅲ(L) 20 山柰甲黄素-7-O-(3″-O-乙酰基鼠李糖基)-3-O-芸香糖苷Kaempferide-7-O-(3″-O-acetylrhamnosyl)-3-O-rutinoside[9]Ⅲ(L) 21 山柰酚-7-O-(4″-O-乙酰基鼠李糖基)-3-O-芸香糖苷Kaempferol-7-O-(4″-O-acetylrhamnosyl)-3-O-rutinoside[9]Ⅲ(L) 22 4′-甲氧基-槲皮素-7-O-(4″-O-乙酰基鼠李糖基)-3-O-芸香糖苷4′-Methoxyl-quercetin-7-O-(4″-O-acetylrhamnosyl)-3-O-rutinoside[9]Ⅲ(L) 23芦丁 rutin[10]Ⅳ(F、P)24槲皮素 quercetin[10]Ⅳ(F、P)

注：Ⅰ.软枣猕猴桃；Ⅱ.葛枣猕猴桃；Ⅲ.狗枣猕猴桃；Ⅳ.哈迪猕猴桃(软枣猕猴桃的一种)；Ⅴ.软枣猕猴桃变种；L.叶；F.果实；P.果皮

Note:Ⅰ.Actinidiaarguta(Sieb.et Zucc.)Planch.ex Miq.;Ⅱ.A.polygama(Sieb.et Zucc.)Miq.;Ⅲ.A.kolomikta(Maxim.et Rupr.)Maxim.;Ⅳ.Hardykiwifruit;Ⅴ.A.argutavar.giraldii;L.Leaf;F.Fruit;P.Peel

1.3挥发油类化合物

Adam等[11]从不同基因型软枣猕猴桃花的正戊烷/乙醚(1∶1)提取物和果实的乙醇提取物中检测到超过240种挥发性化合物，提取出约有60种～70种不同的化合物，发现花中挥发性成分主要由芳樟醇衍生物组成，包括一系列紫丁香醇、丁香醛化合物、2，6-二甲基-6-羟基-2，7-辛二烯醛(2，6-dimethyl-6-hydroxyocta-2，7-dienal)、8-羟基芳樟醇(8-hydroxylinalool)和倍半萜及苯系化合物；果实的提取物含有一些单萜，以酯类如丁酸乙酯(ethyl butanoate)、2-甲基丁酸甲酯(2-methylbutanoate)和2-甲基丙酸酯(2-methylpropanoate)以及醛类如己醛(hexanal)和(2E)-己烯醛(hex-E2-enal)为主要成分。Adam等[12]从7种基因型软枣猕猴桃的正戊烷/乙醚(1∶1)提取物中分离得到1个单萜成分，经GC-MS鉴定为紫丁香醇环氧化物，结构为2-[5-甲基-5-(环氧乙烷-2-基)-四氢呋喃-2-基]丙-1-醇{2-[5-methyl-5-(oxiran-2-yl)-tetrahydrofuran-2-yl]propan-1-ol}。杨明非等[13]采用连续蒸馏法从软枣猕猴桃中分离得到13个挥发成分，经GC-MS鉴定了12个组分，占全部组分的99.0%，其主要成分是酯类、醇类物质，分别有丁酸乙酯(86.9%)、2-烯己醛(3.4%)、乙酸乙酯(2.3%)、苯甲酸乙酯(2.1%)和己醇(2.0%)。

1.4其他化合物

陆娟等[8]从葛枣猕猴桃叶85%乙醇提取物中分离，经ESI-MS、NMR鉴定得到胡萝卜甙和伞形花内酯。G K Jin等[10]从哈迪猕猴桃果肉乙醇提取物中分离，经HPLC鉴定得到(+)-儿茶素((+)-catechin)、绿原酸(chlorogenic acid)和(-)-表儿茶素[(-)-epicatechin]。张兰杰等[14]采用索氏提取法从软枣猕猴桃干果乙醇提取物中提取了SOD-L，经联苯三酚自氧化法测定其活力为1542.9U/g。梁攀等[15]采用索氏提取法从野生软枣猕猴桃全果中提取了7种脂肪酸，经GC-MS鉴定分别是棕榈酸(6.7%)、亚油酸(10.6%)、亚麻酸(77.8%)、硬脂酸(3.1%)、10，13-十八碳二烯酸(0.2%)、11-二十碳烯酸(0.8%)、花生酸(0.1%)。

2 生物活性

早在唐朝人们就发现了猕猴桃的医疗功效，据《本草拾遗》记载，猕猴桃可主治节风、瘫痪不遂、长年白发、内痔等疾病。近十几年来，猕猴桃的生物活性研究进展迅速，实验研究证明，猕猴桃具有广泛的生物活性，具有免疫调节、抗炎和抗哮喘、抗氧化、抗癌、抗辐射及抑菌等活性。

2.1免疫调节作用

宣丽等[16]研究了软枣猕猴桃多糖0.1mol/L盐洗组分的免疫活性，发现低剂量组[2mg/(kg·d)]对免疫的促进效果不明显；中剂量组[10mg/(kg·d)]免疫增强效果明显，与空白对照组差异显著；高剂量组[20mg/(kg·d)]与中剂量组相比，除免疫器官指数外，其他免疫促进活性无显著差异。

目前，有循证医学证据的抗血小板药物主要包括三大类：阿司匹林、二磷酸腺苷(ADP)受体拮抗剂、静脉血小板膜糖蛋白GP Ⅱb/Ⅲa拮抗剂。

2.2抗炎和抗哮喘作用

Park等[17]研究了从软枣猕猴桃分离制备的PG102T和PG102E制剂对NC/Nga模型小鼠皮炎发展的治疗效果，PG102T或PG102E可显著减轻小鼠皮炎严重程度以及抓挠倾向，表明PG102能有效地治疗过敏性皮炎。Kim等[18]报道了从软枣猕猴桃中提取的PG102对OVA诱导的小鼠哮喘模型的抗过敏效果，发现PG102能降低IgE、IL-5和IL-13的水平，改善哮喘的症状。文献[19]也报道了葛枣猕猴桃提取物具有抗炎和抗哮喘作用。

2.3抗氧化作用

王菲等[20]报道了软枣猕猴桃总黄酮具有较强清除DPPH自由基的能力和还原力，可有效抑制脂质过氧化，对O2-、OH有一定的清除作用。文献[21，22]报道了葛枣猕猴桃果汁、狗枣猕猴桃提取物均具有抗氧化活性。

2.4抗癌、抗辐射

张慧莹等[23]研究了软枣猕猴桃根蒽醌类化合物对白血病细胞株JARKET、RAJI、L1210、K562的抑制作用发现，软枣猕猴桃根蒽醌类化合物有明显的抗肿瘤作用。文献[24]也报道了软枣猕猴桃、狗枣猕猴桃多酚提取物具有抗癌活性。

2.5其他活性

研究发现软枣猕猴桃多糖及总黄酮具有抑菌作用[25，26]；软枣猕猴桃提取物具有抑制肥胖、降血脂等活性[27]；狗枣猕猴桃提取物对缺血而引起病变的神经细胞具有保护作用[28]。

3 展望

[1]Sashida Y,Ogawa K,Mori N,et al.Triterpenoids from the fruit galls ofActinidiapolygama[J].Phytochemistry,1992,31(8):2801-2804.

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[3]陆娟,杨瑞杰,桂明玉,等.狗枣猕猴桃叶中一个新三萜皂苷[J].中国药学杂志,2009,44(16):1215-1217.

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