CNAS T0612 能力验证中pH值对测定终点判断的影响

北京市海淀区药品检验所（100083）刘志杰 张静 李东辉

《CNAS T0612 滴定法测定药品中氯化钠含量》能力验证推荐采用《中国药典》2010年版的方法[1]。本方法以0.1M硝酸银溶液为滴定液，吸附指示剂荧光黄指示终点。采用本方法测定能力验证样品氧氟沙星氯化钠注射液，颜色变化不明显，无突越，终点很难判定。

1 试剂与试药

氧氟沙星氯化钠注射液（CNAS T0612 能力验证样品），0.1M硝酸银滴定液（购于北京市药品检验所）。

2 指示剂指示原理

2.1 滴定反应原理 荧光黄指示剂，是一种有机酸，在溶液中离解。

2.2 化学计量点前 溶液中Cl-过量，AgCl胶体微粒对构晶离子Cl-吸附能力强，指示剂的阴离子不被吸附，此时溶液呈黄绿色。

2.3 化学计量点后 Cl-消耗，AgCl胶体微粒吸附指示剂的阴离子，在胶体表面形成了荧光黄银化合物而呈淡红色，使整个溶液由绿色变为淡红色，指示终点到达。

3 结果

能力验证中氧氟沙星氯化钠注射液pH值约为5，为考察溶液pH对滴定终点判定的影响。本实验对比加入2.5%硼砂溶液4ml（此时溶液pH约为7），与不加硼砂溶液的结果，见附表。

附表 不同pH值下，滴定反应的现象

从附表可以看到在未调pH值时，从亮黄色褪去到溶液显浅粉色，大约消耗0.2ml滴定液，结果相差大约0.1mg/ml。在调pH值后，从黄色褪去到溶液显浅粉色，大约消耗0.04ml滴定液，结果相差大约0.02mg/ml。在实验1中，滴定终点不灵敏，很难判定终点，这对检测人员就提出了更高的要求。在实验2中，颜色变化清晰，人员的误差小。

4 结论

在近滴定终点时，部分解离的指示剂阴离子被硝酸银胶体微粒吸附，打破了解离平衡，促进了指示剂分子的解离。这必然造成了指示终点的滞后。这一点在实验中也得到了进一步的证明，实验1的结果较实验2的结果稍偏大。控制被滴定溶液的pH值，保证指示剂主要以阴离子形式存在，可增加显色剂的灵敏度，减少了人员误差，从而保证了实验结果的准确可靠。