回收率计算常见的错误解析

吴国旭 （天津渤海职业技术学院环境工程系 天津300402）

毕富春 （南开大学元素有机化学研究所 天津300071）

翟立红 （廊坊市诺农生物工程有限公司 河北065000）

在样品中加入标准物质测定回收率，是目前实验室中常用而又方便的评价准确度的方法。[1]但是更为科学的方法是t-检验法。[2]回收率测定因为简单，因而在实际应用时，存在着很多模糊的概念及错误的计算方法；又因为简单所以很多人往往会根据自己的理解去计算回收率，却忽略了它的正确计算公式。主要的错误计算方法有以下2种：

1 用理论总量－实测加标试样的总值，再除以理论总量

此种方法被大量采用，在很多实验中经常用来计算回收率。但此法非常不合理，因为用理论质量浓度做分母，不用加标量做分母，回收率偏高。用此方法计算的，在发表的论文中占了相当数量。表1、表2就是作者从期刊发表的论文中引用的。

表1 吡蚜酮含量实验方法的准确度测定结果

表2 氟硅唑准确度试验测定结果

2 用理论加入量减去实测加标量值，再除以加标量

此法缺点是没有考虑到试样中的杂质对测定的影响，没有对试样进行测定（见表3）。

表3 HPLC对春雷霉素回收率的考察

3 正确的公式

此后很多人对此进行了讨论和补充。[3-6]通用的回收率计算公式中没有考虑加标样内的试样浓度由于标样体积影响而引起的相应变化，因此公式的约束条件为标液浓度要较大而加标体积要很小，一般应不超过样品体积的1%。当加标体积相对较大时应怎样计算回收率更趋准确合理?朱会云[7]提出如下计算公式（2）:

根据有关书籍、文献介绍正确的回收率计算公式（1）如下：

式中：

C1—试样浓度即试样测定值（mg/mL）；

C2—加标样浓度即加标样测定值（mg/mL）；

C3— 标准液浓度（mg/mL）；

V—加标试样体积（mL）；

V1— 加标体积（mL）。

显而易见，将式中试样浓度换算成试样所含物质的量，从而可避免加标样品中试样体积的变化所产生的误差。下面是吡蚜酮25%可湿性粉剂分析计算实例。以下数据为表4中第1行的实测原始数据：C1=0.496 mg/mL；C2=0.976 5 mg/mL；C3=25 mg/mL；V=51 mL；V1=1 mL。此数据如用回收率公式1计算，回收率为96.1%，显然偏低。所以用公式1计算，加标体积必须小于1%，如在50 mL总体积时加标体积可为0.2 mL。

表4 吡蚜酮25%可湿性粉剂分析的回收率

表5 异丙醇分析的回收率

异丙醇分析的回收率采用的是气相色谱法的内标法，其特点是加标的体积虽然为1 mL，但在测试的总体积仅为10 mL的情况下，1 mL的添加量约占了总体积的9.1%，所以必须考虑加标体积。下面的数据是表5中第1行的原始数据。C1=4.980 mg/mL；C2=9.1618 mg/mL；C3=50 mg/mL；V=11 mL；V1=1 mL。如果回收率按公式（1）算，回收率为83.4%，显然是不对的。■

[1]刘珍.化验员读本 化学分析（上）[M].北京:化学工业出版社，2004：377.

[2]詹益兴.实用气相色谱分析[M].长沙:湖南科学技术出版社，1985：193.

[3]胡希贤.对回收率计算公式的异议 [J].中国环境监测，1988，4（5）:51-53.

[4]王丽莎.关于回收率的计算[J].山东环境，1995（3）:9-10.

[5]刘先利.关于回收率计算公式[J].中国环境监测，1989，5（5）:51.

[6]任成忠，毛丽芬.加标回收实验的实施及回收率计算的研究[J].2006，工业安全与环保，32（2）:9-11.

[7]朱会云.也谈回收率的计算 [J].中国环境监测，1996，12（6）:53.