王 芳,谢振忠
(1.平凉医学高等专科学校,甘肃 平凉 744000;2.平凉二中,甘肃 平凉 744000)
北沙参化学成分及其含量测定方法研究
王 芳1,谢振忠2
(1.平凉医学高等专科学校,甘肃 平凉 744000;2.平凉二中,甘肃 平凉 744000)
综述北沙参化学成分及其含量测定的研究现状。北沙参中含有香豆素类、聚炔类、黄酮类、单萜类以及大量苷类,其中香豆素、腺苷及法卡林二醇有含量测定。
北沙参;化学成分;含量测定
《中国药典》2010年版收载的北沙参为伞形科植物珊瑚菜(Glehnia littoralis Fr.Schm idtexMiq)的干燥根。夏、秋二季采挖,除去须根,洗净,稍晾,置沸水中烫后,除去外皮,干燥。或洗净直接干燥。其特征为:呈细长圆柱形,偶有分支,长15~45 cm,直径0.4~1.2 cm。表面淡黄白色,略粗糙,偶有残存外皮(不去外皮的表面呈黄棕色)。全体有细纵皱纹及纵沟,并有棕黄色点状细根痕,顶端常留有黄棕色根茎、残茎,上端稍细,中部略粗,下部渐细。其质脆,易折断,断面皮部呈浅黄白色,中部有黄色。气特异,味微甘[1]。该植物主要分布于山东、辽宁、河北、浙江、江苏、广东、福建、台湾等地,生于海岸沙地、沙滩或栽培于肥沃疏松的砂质土壤。本品味甘微苦,性微寒,归肺、胃经。有养阴清肺、益胃生津之功效,主要用于肺热,燥咳,劳嗽痰血,热病津伤口渴[2]。
北沙参主要含香豆素、香豆素苷及聚炔类成分,从北沙参乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部分分离得到8种化合物,经理化方法及核磁共振谱分析,并与文献对照,分别鉴定为卡林二醇、佛手柑内酯、花椒毒素、水杨酸、香草酸、阿魏酸等[3]。除上述成分外,现代研究证实[4~6]北沙参中还含有较为丰富的可溶性糖、淀粉、水溶性粗多糖和可溶性蛋白质,以及各种氨基酸。对北沙参成分的含量测定主要集中在已知的成分中。现将北沙参化学成分及其含量测定综述如下。
1.1 香豆素类
香豆素类是北沙参的主要成分,其母核结构为6,7位不成环的香豆素及6,7位成环的线形香豆素,香豆素苷主要为葡萄糖苷和龙胆二糖苷。目前发现的香豆素主要有补骨脂素(psoralen)、花椒毒素(xanthotoxin)、佛手柑内酯(bergapten)、香柑素(bergaptin)、东莨菪素(scopoletin)以及异欧前胡内酯(isoimperatorin)、别异欧前胡内酯(alloisoimperatorin)等成分[7]。香豆素苷主要有(R)-前胡醇3'-O-β-D-吡喃葡糖苷[(R)-peucedano l3'-O-β-D-glucopyranoside]、(S)-前胡醇 7-O-β-D- 吡喃葡糖苷[(S)-peucedanol 7-O-β-D-glucopyranoside]、印度榅桲(marmersinin)等[8]。
1.2 木脂素类及8-O-4′型异木脂素类
木脂素类包括(-)-secoisolariciresinol 4-O-β-D-glucopyranoside、glehlinoside A、glehlinoside B、(-)-secoisolariciresinol等。8-O-4′型异木脂素类包括 glehlinoside C、橙皮素 A(citrusin A)等[5]。并通过DPPH自由基清除作用的测定,显示了木脂素类化合物是主要的抗氧化成分之一。
1.3 苷类
北沙参根中的苷类有芳香苷,如苄基β-D-piofuranosyl-(1→ 6)- β -D- 吡 喃 糖 苷(benzylβ -D-piofuranosyl-(1→6)-β-D-glucopyranoside);烷基化糖苷,如正丁醇α-D-呋喃果糖苷(n-butylα-D-fructofuranoside);以及腺苷(adenosine)、尿苷(uridine)、胡萝卜苷等[5,6]。对北沙参果实中的化学成分进行研究,从水层部分得到7种单萜或单萜苷,11种芳香苷,6种烷基化糖苷类和腺苷等[9]。酚酸类形成的苷有丁香苷syringin(1),香草酸 4-O-β-D-吡喃糖苷vanillic acid 4-O-β-D-glucopyranoside。其他的有正丁醇α-D-呋喃果糖苷n-butylα-D-fructofuranoside(5)[6]。
1.4 黄酮类
从北沙参的正丁醇萃取部分得到了槲皮素(quercetin)、异槲皮素(isoquercetin)、芦丁(rutin)3 种化合物[5]。
1.5 酚酸类
酚酸类主要有香草酸(vanillic acid)、水杨酸(salicylic acid)、阿魏酸(ferulic acid)、咖啡酸(caffeic acid)、绿原酸(chlorogenic acid)[10,11]。
1.6 单萜类
从北沙参的甲醇提取物中分离得到7种单萜类化合物,主要有(+)-angelicoidenol[(2S,5R)bornane-2,5-diol]2-O-β-D-glucopy ranoside、(-)-angelicoidenol[(2R,5S)bornane-2,5-diol]2-O-β-D-glcuopyranoside 等[12]。
1.7 聚炔类
聚炔类也是北沙参的主要成分,为一类脂溶性化合物。主要有法卡林二醇(falcarindiol)、人参醇(panaxynol)、(8E)十七碳-1,8-二烯-4,6-二炔-3,10-二醇[(8E)-1,8-heptadecadiene-4,6-diyne-3,10-diol]等[13,14]。
1.8 其他类
其他类有阿魏酸酯类成分,即glehnilate,2-(4′-hydroxphenol)-glycolmonotrans-ferulate[11]。脂肪酸类,如亚麻酸(linoleic acid),还有甾醇,如豆甾醇(stigmasterol)、豆甾醇 3-O-β-D-吡喃葡糖苷(stigmasterol3-O-β-D-glucopyranoside)[5,6]。
2.1 香豆素的含量测定
高效液相色谱法:北沙参粉碎,过40目筛,精密称取10.0 g,置具塞三角瓶中,加乙醚100ml,超声提取30min,提取2次,回收溶剂,残渣用甲醇溶解并定容于5ml容量瓶中,作为供试样品溶液。补骨脂素、欧前胡素、异欧前胡素为对照品,加甲醇溶解,分别配成 0.086mg/ml、0.066mg/ml、0.060mg/ml,作为对照品溶液[15]。并对不同产地的香豆素含量进行比较,其中山东莱阳胡城含量最高,香豆素含量总量为0.004 078%、补骨质素为0.000 884 0%,欧前胡素为0.001 702%、异欧前胡素为0.001 491%。
2.2 腺苷的含量测定
高效液相色谱法:取北沙参药材粉末51 g,精密称定,加甲醇50m l,超声20 min,过滤,滤液以40 m l石油醚萃取1次,弃石油醚层,下层甲醇液浓缩至小体积,置5ml量瓶中,甲醇稀释至刻度定容,经0.45μm微孔滤膜过滤后,制成供试品溶液。测得腺苷含量为 0.015~0.083mg·g-1[16]。
2.3 法卡林二醇的含量测定
薄层色谱法:平晓秋等称取北沙参5 g,用甲醇50 ml超声提取30 min,过滤,再用50 m l甲醇超声提取30 min,过滤,合并滤液回收甲醇,用水(20m l)溶解后,用乙酸乙酯(20m l)萃取两次取乙酸乙酯层,回收乙酸乙酯,残渣用乙酸乙酯溶解,稀释5ml量瓶中,即得。对照品的制备:卡林二醇对照品9mg置于1.5ml量瓶中,用氯仿溶解并稀释至刻度,摇匀,即得。用薄层色谱进行测定,展开剂:氯仿-乙酸乙酯-甲醇(24∶2∶0.2);显色剂:含1%的CeSO4的浓H2SO4溶液。结果表明其法卡林二醇的含量约在0.145 8%以上[17]。
北沙参含有多种化学成分,现代研究化学成分的偏多,但对其成分的含量测定方法研究较少,且没有与药理作用联系起来。对某些化学成分含量测定所得到的含量往往很少,意义不大。因此,对北沙参的研究重点是:与药理作用相结合,从其化学成分中找出有效成分,建立起具有评价意义的含量测定方法。
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1671-1246(2012)03-0119-02