苹果果实各部位菊酯类农药残留量分析

庞永倩

(辽宁石化职业技术学院应用化学系，锦州 121001)

菊酯类农药是一种广谱性杀虫剂,具有杀虫能力强，击倒速度快的特点，已广泛应用于粮食、蔬菜、水果等农作物的病虫害防治中。而食品安全是关系到人们健康和国计民生的大事，水果中菊酯类农药残留量的监测是国家食品安全工程的一项重要工作。笔者采用气相色谱法对苹果中果皮、果肉、果核中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4种菊酯类农药残留量进行测定，方法快速、简捷、成本低、准确度和精密度高，符合农药残留监测的要求。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

气相色谱仪：Agilent 7890A型，美国安捷伦科技有限公司；

氮吹仪：SE812型，北京帅恩科技有限责任公司；

调速多用振荡器：HY-5型，江苏金坛市亿通电子有限公司；

Florisil柱:美国安捷伦科技有限公司；

微量注射器：10 μL；

正己烷、丙酮、无水硫酸钠(550℃灼烧4 h)等均为分析纯；

佛罗里硅土：80～150 μm(100～l80目)，于马弗炉中450℃灼烧4 h；

提取剂为正己烷-丙酮 (体积比为1∶1)；

甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品纯度均不小于99.9%。

1.2 气相色谱条件

电子捕获检测器； HP-1701石英毛细管柱(25 m×0.25 mm，0.25 μm)；载气、尾吹气：氮气(纯度大于99.999%)；载气流速：1.0 mL/min；尾吹气流速：45 mL/min；柱温：75℃保持l min，以10℃/min升至280℃，保持15 min；进样口温度：280℃；检测器温度：300℃；不分流进样；进样量：l μL；外标法定量。

1.3 样品的制备

将苹果(取自锦州市南山果园)洗净，削下苹果皮(尽量不带果肉)，削下苹果肉(至露出果核)，剩下苹果核。把苹果皮、肉、核分别切碎，用粉碎机粉碎后，取果肉25 g(果皮10 g，果核10 g)放入匀浆机中，加入50 mL提取剂，高速匀浆2 min。过滤，滤液放入盛有5 g无水硫酸钠的小烧杯中，充分振摇，静置。

1.4 样品的净化

用Florisil柱净化样品，在20 cm×l cm的玻璃柱中加入4 g氟罗里硅土和1 g活性炭制成Florisil净化柱，用少量提取剂淋洗。弃去预淋洗液。取静置后的滤液上层清液10 mL，倒人用20 mL提取剂淋洗过的Florisil柱中，用10 mL正己烷洗脱1～2次，洗脱液收集于100 mL烧杯中。在50℃水浴中，用氮吹仪通入N2，浓缩至近干，用正己烷定容至5 mL，待测。

1.5 标准溶液的制备

取一定量的甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品，用正己烷稀释，配制成10 mg/L的标准储备液。

分别准确吸取甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准储备液0.5 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容，得到0.5 mg/L 4种农药混合标准溶液。取混合标准溶液0.4、0.8、1.2、1.6、2.0 mL于10 mL容量瓶中，用正己烷定容，配制成浓度为0.02、0.04、0.06、0.08、0.10 mg/L的系列混合标准工作溶液。

2 结果与讨论

2.1 提取溶剂的选择

提取溶剂选择了正己烷、乙腈、丙酮、乙醚、石油醚、苯等，分别试验了单一组分和混合组分。结果表明，混合组分优于单一组分。复合组分试验了正己烷-丙酮、丙酮-石油醚、乙腈-丙酮、正己烷-石油醚等。试验确定正己烷-丙酮(体积比1∶1)提取效果最佳。

2.2 色谱分析

用微量注射器取甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯混合工作液l μL，注入气相色谱仪中，按色谱操作条件进行测定。保留时间分别为甲氰菊酯11.203 min；氯氰菊酯15.354、16.526、17.373、18.259 min；氰戊菊酯23.511、24.679 min；溴氰菊酯27.347 min。4种菊酯类农药在本操作条件下均能够有效分离。色谱分离如图l所示。

图1 4种菊酯类农药的色谱图

2.3 方法的精密度与准确度

以苹果果肉为监测对象，分别添加0.10、0.50、1.0 mg/L甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯农药进行回收试验，每种浓度测定5次，测定结果见表1。

表1 加标回收率试验结果

由表1可见，甲氰菊酯的回收率为80.9%～103.6%，氯氰菊酯的回收率为86.1%～103.9%，氰戊菊酯的回收率为81.3%～102.%，溴氰菊酯的回收率为80.1%～103.8%。试验结果表明，该法可满足农药残留量的分析要求。

2.4 线性关系

对1.5中的系列混合标准工作溶液分别进样1 μL，测定峰面积。对浓度X和峰面积Y进行线性回归，得线性回归方程及相关系数(r)分别为甲氰菊酯：Y=2 757.30X-1.65，r=0997 1；氯氰菊酯：Y=2 831.80X+2.23,r=0.998 7；氰戊菊酯：Y=2 256.70X-0.77,r=0.996 1溴氰菊酯Y=1 877.90X+1.21,r=0.990 5。

2.5 苹果果皮、果肉、果核中菊酯类农药残留量分析

对1.3中制备的苹果各部位样品进行测定，结果见表2。试验结果表明，果皮、果肉、果核中菊酯类农药残留量不同，苹果果皮中农药残留量高于果肉，在果核中未检出农药残留。说明在苹果中菊酯类农药几乎都残留在果皮和果肉中，建议削去果皮或在清水中浸泡30 min后方可食用。采用本方法的条件，完全满足菊酯类农药在水果中残留量的监测要求。

表2 苹果中4种菊酯类农药残留量 mg/kg

注：ND表示未检出。

3 结语

按照本方法的气相色谱操作条件，苹果中甲氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯4种菊酯类农药用正己烷-丙酮(体积比1∶1)提取，分离效果好，方法的准确度高，方法快速、实用性强，适用于水果的果皮、果肉、果核中多种菊酯类农药残留量的同时监测。

[1] 张存政，徐金男，骆爱兰，等．菊酯类农药在梨中的多残留测定方法研究[J]．现代农药，2004，3(4)：16-18．

[2] 许晓国．气相色谱(ECD)法同时测定蔬菜和水果中8种菊酯类农药残留[J]．中国卫生检验杂志，2008，18(1)：62-63．

[3] 杨丽莉,红英，赫元萍．茶叶中除虫菊酯农药残留快速测定法[J]．化学分析计量，2005，14(5)：38-40．

[4] 赵维佳，高巍，陈如东，等．青菜中多种菊酯类农药残留量的分析方法[J]．南京农业大学学报，2004，27(1)：105-107.