李东星, 解成喜
(新疆大学理化测试中心,新疆乌鲁木齐 830046)
维药肉豆蔻衣挥发油的气相色谱-质谱分析
李东星, 解成喜*
(新疆大学理化测试中心,新疆乌鲁木齐 830046)
肉豆蔻衣;挥发油;气相色谱-质谱法
目的:研究维吾尔药肉豆蔻衣挥发油的化学成分。方法:采用水蒸气蒸馏法从肉豆蔻衣中提取挥发油成分,挥发油得率为14.1%(mL/g)。所得挥发油用气相色谱-质谱法(GC-MS)进行分离鉴定。结果:共鉴定出43种化学成分,占检出量的97.80%。应用峰面积归一法确定了各成分的相对含量。结论:肉豆蔻衣中的挥发油的主要成分为萜类及其衍生物,其中含量较高的有:肉豆蔻醚(14.19%)、β-水芹烯(11.18%)、4-萜品醇(9.61%)、异枞油烯(8.71%)、α-蒎烯(7.97%)、黄樟醚(6.84%)等。通过与肉豆蔻挥发油中的主要成分相比较,可发现二者成分相似,但相对含量有所不同。
肉豆蔻衣(Arillus Myristicae),也叫玉果花,系取自肉豆蔻科植物肉豆蔻(Myristica fragrans Houtt)种子的假种皮干燥而得,桔黄色或暗红色,无光泽而略半透明,气芳香浓厚,味辛。肉豆蔻原产印度尼西亚的马鲁加岛,现爪哇、马来西亚的槟榔岛,印度东部、斯里兰卡、西印度群岛皆有分布[1]。肉豆蔻衣具有健脑、壮阳、健胃、生精、敛湿、祛风等功能,可用于脑、胃、子宫虚弱、消化不良、同房无力等症状,并可平寒、除口臭、止吐血、治肠溃疡及脾脏病症和止腹泻[2]。在医用方面,肉豆蔻和肉豆蔻衣的主治功能基本相同,中医对肉豆蔻衣的应用较少,而在维吾尔医药中,肉豆蔻和肉豆蔻衣经常同时使用,用于健脾温胃[3]121,保肝行气[3]127,利尿消肿[3]185,温肾除湿[3]191等。这种药物选择的差别,可能与两种药材的成分差异和中医与维医的用药理念及方法的差异有关。
目前,关于肉豆蔻的研究比较多,主要集中于肉豆蔻挥发油的化学成分分析[4-6]及其药理、毒理作用[7-9]研究等方面,而关于肉豆蔻衣的研究在国内外则比较少,对于肉豆蔻衣挥发油化学成分的GC-MS分析尚未见报道。本试验采用国家药典规定的仪器和方法对肉豆蔻衣进行挥发油提取,并用气相色谱-质谱法(GC-MS)对其化学成分进行分析,为进一步开发利用肉豆蔻衣提供科学依据。
岛津GC/MS-QP2010气相色谱-质谱联用仪,日本岛津(Shimadzu)公司产品;挥发油提取器(比重小于1型);肉豆蔻衣购自新疆加帕尔阿吉生物科技有限公司;无水硫酸钠,分析纯;超纯水。
将肉豆蔻衣洗净晾干,粉碎后过20目筛,称取20 g肉豆蔻衣粉末置于250 mL圆底烧瓶中,加适量超纯水,浸泡过夜,参照《中国药典》2005年版一部附录挥发油测定法(附录XD)[10],提取挥发油,精确读数,得到肉豆蔻衣挥发油2.82 mL,得率为14.1%(mL/g)。提取出的肉豆蔻衣挥发油颜色为淡黄色,经乙醚溶解,用无水硫酸钠干燥,待测。
2.2.1 气相色谱条件 色谱柱:DB-5石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);升温程序:起始温度60℃保持2 min,以6℃/min升至120℃并保持2 min,再以6℃/min升至260℃,保持10 min;载气:氦气;载气流速:1.0 mL/min;汽化室温度260℃;进样量0.2 μL;进样口温度:280℃;分流比30∶1。
2.2.2 质谱条件 电子轰击(EI)电离源;离子源温度200℃;接口温度250℃,电子能量70 eV;质量扫描范围m/z:30~500。
按上述实验条件对肉豆蔻衣挥发油化学成分进行分析,得到肉豆蔻衣挥发油的总离子流图(见图1)。应用峰面积归一法测得各组分的相对含量,根据GC-MS所得的质谱信息,利用该仪器所配的Nist147和Wiley-7质谱库联合检索,并与标准图谱对照,共确定出肉豆蔻衣挥发油中的43种化学成分,占挥发性总物质含量的97.80%,鉴定出的化学组分见表1。
图1 肉豆蔻衣挥发油的总离子流图
表1 肉豆蔻衣挥发油化学成分的分析结果
续表1
肉豆蔻衣挥发油的组分主要包括萜类及其衍生物,其中含量较高的有:肉豆蔻醚(14.19%)、β-水芹烯(11.18%)、4-萜品醇(9.61%)、异枞油烯(8.71%)、α-蒎烯(7.97%)、黄樟醚(6.84%)等。
肉豆蔻衣中的挥发油含量非常高,得率达14.1%(mL/g,下同)。袁子民等[11]通过正交试验优选了肉豆蔻挥发油的提取工艺,在最优条件下,肉豆蔻挥发油的平均得率为7.01%。由此可见肉豆蔻衣中的挥发油含量明显高于肉豆蔻。
同时,本工作从肉豆蔻衣挥发油中所检出的化学成分,在已报道的肉豆蔻挥发油组分分析中都曾检出过[4-6],这说明肉豆蔻和肉豆蔻衣在挥发油化学成分方面是类似的。在组分含量方面,文献5和文献6中报道的肉豆蔻中肉豆蔻醚(最高含量为12.50%)、β-水芹烯(最高含量为3.81%)和黄樟醚(最高含量为5.29%)的含量均低于本工作中相应组分的含量;而文献4中所报道的九种商品肉豆蔻中肉豆蔻醚的含量则高达37.63% ~47.06%,这可能与所用肉豆蔻生药的产地有关。通过比较二者的主要成分及含量,我们可以发现,肉豆蔻和肉豆蔻衣在挥发油成分上相类似,但含量有所不同,因此对其药效和毒性的影响也有所不同,在临床应用中,应谨慎选择。
肉豆蔻醚对人的大脑有中度兴奋作用,能增强色胺作用[12]。有文献报道,蒸制有利于降低肉豆蔻衣中肉豆蔻醚的含量,但黄樟醚的含量却明显增加[13],黄樟醚也具有一定的毒性,因而对于肉豆蔻衣的炮制需要进一步的研究,以降低其毒性成分的含量。肉豆蔻衣挥发油中β-水芹烯的含量也很高,β-水芹烯不仅是一种香料和香料中间体,同时也是一种具有生物活性的天然杀虫剂,是国外常用的生物杀虫剂的一个活性重要组成成分[14]。
本文通过对肉豆蔻衣挥发油化学成分的研究,了解了肉豆蔻衣的化学成分,以及它和肉豆蔻挥发油化学成分的差异,为肉豆蔻衣的进一步开发和研究提供了科学依据。
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R284.1
B
1001-1528(2010)08-1430-03
2009-06-12
李东星(1984-),男,硕士研究生,从事天然产物方面研究。E-mail:ldxon@sohu.com
*通讯作者:解成喜(1953-),男,教授,从事分析化学工作。E-mail:xiecx@xju.edu.cn,Tel:(0991)8582610