配位

者常常发现学生对配位数的概念和数目判断总是很困惑,容易出错.本文从不同类型的晶体和配合物的角度来分析粒子的配位数,引导学生理解并能快速判断出粒子的配位数.配位数就是指一个粒子周围相邻且最近的粒子个数.物质的配位数与晶体结构或晶胞类型有着密切的关系,且决定了晶体中粒子堆积的紧密程度.粒子排列越紧密,配位数就越大,晶体结构就越稳定.1 晶体1.1 分子晶体在分子晶体中,配位数是指一个分子周围相邻且最近的分子数目.1)如果分子间作用力只有范德华力,则每个分子的周

一种光控制的可逆配位交联聚丙烯腈的制备及其循环利用方法：将聚丙烯腈与光控可逆配位钌交联剂在N,N-二甲基甲酰胺中充分溶解后，得到混合液，混合液在80 ℃加热并除去溶剂后，即可得到交联聚丙烯腈。在N,N-二甲基甲酰胺存在下，光控可逆配位钌交联剂和聚丙烯腈的配位键在光照射下可逆解离，重新形成聚丙烯腈与光控可逆配位钌交联剂的混合液，在80 ℃条件下，该混合液可重新制备成交联聚丙烯腈。因此，本发明可以通过光照和加热条件的控制，实现交联聚丙烯腈的多次回收利用。公开号

的几十年里，金属配位聚合物不仅具有丰富的拓扑结构，而且在光学、吸附、分离、磁性、催化等方面具有潜在的应用价值，所以设计和合成结构新颖的配位聚合物受到了越来越多的关注[1-8]。构建多维的配位聚合物受到很多因素的影响，例如中心金属离子、有机配体、抗衡阴离子、反应体系的pH值、溶剂以及反应的温度等[9-13]。而采用多齿的有机配体，是获得多维框架的配位聚合物的最有效的方法之一。虽然N、O配体是构建配位聚合物常用的配体，但是很少有采用既含有咪唑和羧酸的配体来构建

大量的工作，这些配位聚合物具有多种结构和有趣的物理或化学功能[6-8]。寻找结构新颖的金属有机膦酸配位聚合物并深入研究其物理和化学性质一直是该领域研究的目标之一。而组装结构新颖的金属有机膦酸配位聚合物的一个有效途径是修饰有机膦酸本身的有机基团。其中，含有氨基、羧酸基团的金属膦酸盐尤其引人关注，因为它们为金属离子提供了额外的配位位点[9-10]。基于2/3/4-羧基苯基膦酸的一系列金属膦酸配位聚合物已被报道，具有1D、2D和3D结构，并具有有趣的磁性、电介质

以及碱基对的轴向配位性质进行理论计算，为实验研究提供新的理论依据.1 计算方法DNA的双链结构非常复杂，因此本文将DNA双链结构分解，选取DNA的4个碱基片段：腺嘌呤(Adenine，A)、鸟嘌呤(Guanine，G)、胞嘧啶(Cytosine，C)、胸腺嘧啶(Thymine，T)，对(TPFC)Mn(Ⅲ)与4种碱基以及A=T、C≡G碱基对的轴向配位性质进行理论研究，均以1∶1的数量比进行配位. 实验研究发现，金属咔咯与DNA的主要结合模式为插入结合和外部

年来，金属-有机配位聚合物由于其具有迷人和多样的结构，并且在吸附、催化、光学性质和磁性等方面具有潜在的应用价值而成为配位化学研究的热点之一[1-5]，其中基于含氮羧酸配体的配位聚合物的构筑受到了广泛的关注[6-7]。1，2，3-三唑环上的三个氮原子给电子能力较强，能够提供多个配位点，通过调整三唑环上的取代基可使配位聚合物的空间结构更为多样并展现出磁性和荧光等性质[8-9]。羧酸的配位能力强，去质子的羧基在与金属离子配位时可以采取多种配位模式[10]，并且-

言d-f杂核金属配位聚合物具有多变可控的空间结构［1-6］，并且在磁学、荧光、吸附和催化等方面表现出广泛的应用前景［7-19］。尤其是具有特征发射的Ln（Ⅲ）离子的存在，使d-f配位聚合物发光性能的研究成为热点之一。然而，Ln（Ⅲ）离子自身吸收效率较低，发光强度较弱，限制其应用。敏化Ln（Ⅲ）特征发光的方法之一，是在体系中同时引入有机配体和过渡金属离子，并且过渡金属离子的参与还可以丰富配位聚合物的晶体结构［20-23］。含有4d10价电子构型的Ag（Ⅰ）离

学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，人工微结构科学与技术协同创新中心，南京 210023）（3山东师范大学化学化工与材料科学学院，济南 250014）以晶体工程学为策略，通过配位键驱动的方式构建配位聚合物成为连接无机化学与有机化学的一个重要桥梁，这种方式不仅可以合成众多新颖的微观结构，更在众多新的功能化领域得到广泛的发展[1]。配合物在溶液中展现出重要的催化及生理活性已经是众所周知的应用，而固态下的配位聚合物的化学性质则更为特殊，这一点随着金属有机框架

081)金属有机配位聚合物因其独特的微观结构及性能，且在光学材料、磁性材料、气体吸附、光催化等领域应用前景广阔，近年来受到众多研究者的广泛关注[1-4]，其中设计并合成出具有特殊结构的有机配体是研究关键之所在[5]。含有孤对电子的原子如N、O等，都具有较强的给电子能力，因此存在此类原子的化合物是构建相关配位聚合物的理想配体。三唑类配体和羧酸类配体是其中典型的两种有机配体，二者配位点多、配位模式灵活多样，三唑的五元杂环中含有3个N原子，羧酸基团中含有2个O原

际和国内在平面多配位碳化合物领域的研究进展，主要介绍了平面多配位碳化合物的概念、 发展、 稳定策略及应用策略预测的结构和性质等，重点总结了作者在平面多配位碳化合物理论研究方面取得的系列成果，包括金属烃平面多配位碳、 平面多配位碳过渡金属夹心化合物、 平面多配位碳金属链夹心化合物、 平面多配位碳金属层夹心化合物、 平面多配位碳超碱金属化合物、 平面多配位其它原子化合物等。書号： 9787122309372 定 价： 58.00元开本： 16 出版日期：201

)、Zn(II)配位聚合物的合成、晶体结构及其荧光性能研究郑楠，岳思羽，王莉，史昊輝，卢久富*(陕西理工学院化学与环境科学学院，陕西汉中723001)用水热合成法合成2个新的配位聚合物［Co(bmip)(oba)］n(1)和［Zn(bmip)(oba)］n(2)(bmip =1，3－二(甲基咪唑)丙烷，H2oba=4，4'－二羧酸二苯甲醚)，并对它们进行元素分析、X－射线粉末衍射、热重分析、红外光谱、X－射线单晶衍射等表征.测定结果表明配位聚合物1和2为同

金属与三唑构筑配位聚合物中的作用研究进展*任红(吉林化工学院化学与制药工程学院，吉林吉林132022)1,2,4-三唑构筑的配位聚合物近十年来受到研究者的广泛关注，本文结合近年来我们的研究工作及国内外相关研究进展，概述了不同类型金属中心，具体分为过渡金属(ds区和d区)、镧系金属(Yb，Eu和Ho等)和主族金属(主要为Pb)三类，由于其不同配位特性，在协同三唑构筑配位聚合物时所呈现的不同配位方式以及相关性能，并对今后的研究和发展方向进行了展望。1,2,4

引 言金属-有机配位聚合物(MOCPs)由于结构的多样性[1-3]，以及在气体储存、吸附与分离、催化、磁学、光学等诸多领域潜在的应用价值[4-11]，一直受到科学家的广泛关注。配体是金属-有机配位聚合物骨架的重要组成部分，可简单分为刚性配体和柔性配体。与刚性配体不同的是，由于柔性配体的灵活性，配体可以围绕其自身的一个或多个原子(如C、N、O等)发生自由旋转，可能会出现多种配位模式、产生多种空间构型，得到拓扑结构各不相同的结构，许多刚性配体难以得到的配位聚合

学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京210093)钴(Ⅱ)与1，3-间苯咪唑及间苯二甲酸根构筑的两个配位聚合物的合成、晶体结构及性质张春丽1王红艳1覃玲2郑和根＊,2(1宿州学院化学化工学院，宿州234000)(2南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京210093)以间苯咪唑(1，3-bib)和间苯二甲酸(H2MPA)为配体，在温和的水热条件下，合成了Co(Ⅱ)的2个配位聚合物{[Co(1，3-bib) (MPA)(H2O)2]·H2O

150080)配位类型研究*关月月(黑龙江大学，哈尔滨 150080)配位指动词语义角色与其句法题元的对应关系。从这种对应关系入手，可以把配位分为常规配位和非常规配位。后者包含转换配位、分裂配位、合并配位和隐性配位。传统语法学对态的研究和现代语义学对词汇语义派生的研究都在上述配位类型的基础上实现。态；转换配位；分裂配位；合并配位；隐性配位1 引言配位(диатеза, diathesis)理论是一种语义-句法链接理论，指“情景语义参项(语义角色、语义题元

2种均苯三甲酸根配位聚合物{[Cu2(Hbtc)2(H2O)6]·ppz·H2O}n(1)和{[Co2(btc)2(H2O)6]·(H2ppz)·(H2O)}n(2)(H3btc=均苯三甲酸,ppz=哌嗪)， 通过红外光谱(IR)、 紫外-可见-近红外吸收光谱(UV-Vis-NIR)、 元素分析和X射线单晶衍射(XRD)对配位聚合物进行表征,利用表面光电压光谱(SPS)考察配位聚合物的光伏性能,并将SPS与UV-Vis吸收光谱进行关联,采用半导体能带理论与

性质，镧系-有机配位聚合物成为了一种潜在的功能材料。镧系离子对硬碱有强的亲合性，含氧或含氧、氮原子的配体，尤其是多羧酸多被用来构筑镧系-有机配位聚合物。多羧酸结合位点丰富，羧基可以单齿、桥联和螯合的多种配位方式与高配位数的镧系离子结合，形成结构稳定的镧系配位聚合物MOFs。另外，镧系离子的高配位数使得辅助配体进入配位环境成为可能，这些辅助配体进一步增强了镧系配位聚合物的MOFs结构的稳定性。基于以上的研究背景，本文选择1，4-二硝基苯甲酸(HL)和 1，1

l2Ti+H上的配位和插入反应比在Cl2Ti+C4H9上更容易；CO与两种活性中心的配位能力均很强，CO通过和活性中心配位产生稳定的配合物降低催化剂的聚合活性；CO2在两种活性中心上的配位能力较弱，CO2主要通过在Cl2Ti+C4H9上进行插入反应生成羧基金属化合物达到阻聚作用；O2在活性中心上的插入反应能远大于丙烯的插入反应能，O2插入后通过形成更稳定的金属过氧化物阻碍丙烯的反应。丙烯聚合；Ziegler-Natta催化剂；密度泛函理论；阻聚剂目前工业上

300072)配位聚合物由于其在对映体分离、不对称催化、制药、医学、氢气存储、半导体等方面的潜在应用引起了广泛关注，成为研究热点[1-13]。溶液法培养晶体是合成配位聚合物的有效方法之一[8-11]。但是在溶液法培养晶体的过程中，有些配体与金属离子的反应速度过快从而影响生成晶体的质量，甚至得不到晶体。作者通过N,N′-二(乙二酰基苯基)草酰胺在碱性溶液中于室温下水解，缓慢生成草酸根离子，并与溶液中的Cd2+配位制备了草酸根配位聚合物{[Cd(C2O4)(

子的亲合力，以及配位分子的空间异构电场对阳离子的亲合力、能量分配和手性分析上的作用［3－8］。该理论将离 子－分 子反应（I－M反应）和碰撞诱导解离（CID）技术相结合，用以表征中心离子配位数及中心离子和配体之间的络合［9－12］。螯合配体和溶剂配体与过渡金属离子的气相I－M反应的平衡常数也已被用于确定配位键的强弱［13－17］。Vachet等研究了过渡金属离子和配合物之间的I－M反应，发现配位数为3的络合体系很容易与溶液试剂（包括水和甲醇）发生络合反应［

00）有一条关于配位数的题目：酞菁与酞菁铜染料分子结构如下图：该分子的中心Cu2＋的配位数为多少？此题颇有争议。答案有2和4两种不同的说法，前者的理由是：配位数就是与中心原（离）子配位的原子数目，该分子中Cu2＋与上下两个采用SP2杂化的氮原子通过共价键结合，与左右两个采用SP3杂化的氮原子以配位键相结合；另一方的理由是在金属酞菁分子中的16个π电子，由于分子的共轭作用，与金属原子相连的共价键和配位键在本质上是相同的，所以配位数为4。要解决这一问题，不仅要