沥青组成对乳化沥青稳定性的影响

时敬涛 李纯 杨光 李邦强 马占华 李军

摘要：選用5种基质沥青，对不同沥青的基本性质及其乳化沥青稳定性进行测定，采用四组分、红外光谱、元素组成以及核磁共振等分析手段，结合线性相关及灰色关联熵分析法，研究沥青组成对乳化沥青稳定性的影响。结果表明：基质沥青中的胶质含量、胶质/沥青质比、氧元素含量以及芳香度fA较高，对其制备的乳化沥青稳定性有利，各因素与稳定性之间呈现正相关；芳香分、沥青质以及硫元素含量与乳化沥青稳定性相关性强，但呈现负相关。同时，乳化沥青好的稳定性还要求其基质沥青具有一定的烷烃组分和烷基侧链，饱和分/芳香分比、亚甲基以及甲基含量以及H/C比与乳化沥青稳定性之间线性高度相关，在0～1范围内，饱和分/芳香分比越大，乳化沥青稳定性越好。

关键词：沥青； 乳化沥青； 组成； 稳定性

中图分类号：U 414   文献标志码：A

引用格式：时敬涛，李纯，杨光，等.沥青组成对乳化沥青稳定性的影响［J］.中国石油大学学报（自然科学版），2023，47（4）：198-204.

SHI Jingtao， LI Chun， YANG Guang， et al. Influence of asphalt composition on stability of emulsified asphalt［J］.Journal of China University of Petroleum（Edition of Natural Science），2023，47（4）：198-204.

Influence of asphalt composition on stability of emulsified asphalt

SHI Jingtao1， LI Chun2， YANG Guang3， LI Bangqiang1， MA Zhanhua1， LI Jun1

（1.State Key Laboratory of Heavy Oil Processing in China University of Petroleum（East China）， Qingdao 266580， China;

2.Research Institute of PetroChina Fuel Oil Company Limited， Beijing 100195， China;

3.Qinghuangdao PetroChina Fuel Oil Company Limited Research Institute， Qinhuangdao 066004， China）

Abstract：The basic properties of different asphalts and the stability of emulsified asphalts were determined with five kinds of base asphalts. The influence of asphalt composition on the stability of emulsified asphalt was studied by means of four component analysis， FTIR spectrum， elemental composition analysis， nuclear magnetic resonance spectra， as well as the linear correlation and gray correlation entropy analysis. The results show that the resin content， resin/asphaltene ratio， oxygen content and aromaticity fA in the base asphalt are higher， which is beneficial to the stability of the emulsified asphalt prepared by the base asphalt. There is a positive correlation between each factor and the stability. Aromatics， asphaltenes and sulfur content have a strong correlation with the stability of emulsified asphalt， but present a negative correlation. At the same time， the good stability of emulsified asphalt requires that its base asphalt has certain alkane components and alkyl side chains. The saturated/aromatic ratio， methylene and methyl content and H/C ratio have strong linear correlation with the stability of emulsified asphalt. In the range of 0-1， the greater the saturated/aromatic fraction ratio， the better the stability of emulsified asphalt.

Keywords： asphalt; emulsified asphalt; compositions; stability

乳化沥青具有施工方便、节能减排、安全环保等优点［1-2］，储存稳定性是控制乳化沥青质量的一个重要指标［3-4］。乳化沥青稳定性影响因素较多，包括制备配方及工艺条件等，但最终取决于基质沥青的组成和结构［5］。由于沥青组成复杂，即使采用相似的配方和工艺条件，乳化沥青的性质也差别较大。沥青的组成和结构非常复杂，常用四组分（饱和分、芳香分、胶质、沥青质）分析法来表征。Al-Sabagh等［6］对乳化沥青稳定性研究表明，胶质和芳香分对乳化体系稳定性有利，而沥青质和饱和分对乳液稳定性不利。赵品晖等［7-8］采用灰色关联熵分析法对沥青组分与乳化沥青稳定性的关联研究表明，沥青质和胶质含量越高乳化沥青稳定性越好。另外胶质/沥青质比也是一个重要参数，可影响界面张力及其乳化沥青稳定性［9］。He等［10］研究表明，沥青质和胶质的协同作用将提高重油乳液的稳定性，其中沥青质的加入对提高乳液稳定性起着关键作用。笔者选取5种基质沥青，结合四组分、红外光谱（FTIR）、核磁共振（NMR）、元素分析等表征手段，研究不同基质沥青对乳化沥青储存稳定性的影响。

1 试 验

1.1 原料及仪器

原料：5种基质沥青，代号分别为A1、A2、A3、A4、A5，其中A1、A2、A3为70#沥青，A4与A5为90#沥青（沥青基本性质见表1）；阿克苏诺贝尔EM44型乳化剂，为阳离子表面活性剂，由亲水基和疏水基组成，可降低油水界面张力，常温下为液体；盐酸为酸碱调节剂；盐酸以及四组分分析所用甲苯、正庚烷、石油醚、乙醇均为分析纯，购买于国药集团化学试剂有限公司。

仪器：Herbert Rink胶体磨，德国Herbert公司；WSY-025F型沥青软化点测定仪，无锡石油仪器设备有限公司；WSY-026型沥青针入度测定仪，无锡石油仪器设备有限公司；LYY-9A沥青延伸度试验仪，无锡石油仪器设备有限公司；SYD-0618C型石油沥青四组分试验器，上海昌吉地质仪器有限公司；Nicolet IS5型傅里叶变换红外光谱仪，美国赛默飞世尔科技有限公司；Bruker Avance Ⅲ型核磁共振仪，德国布鲁克公司；UNICUBE型元素分析仪，德国Elementar公司；SYD-0655型乳化沥青储存稳定性试验仪，上海昌吉地质仪器有限公司。

1.2 乳化沥青的制备

将乳化剂溶于一定量的水中，然后使用盐酸调节溶液pH至2～3；将乳化剂水溶液与沥青分别加热至60 ℃与140 ℃，按油水比6∶4（质量比）将140 ℃的热沥青加入到60 ℃的乳化剂水溶液中，经胶体磨剪切2 min，即制备得到乳化沥青。

1.3 沥青性能检测

根据《石油沥青四组分测定法》（NB/SH/T 0509-2010）测定基质沥青的四组分含量；按照《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》中的T0604-2011、T0605-2011和T0606-2011分别测定基质沥青的针入度、延度和软化点。使用元素分析仪、核磁共振仪对沥青进行元素分析和核磁共振氢谱、碳谱分析，采用改良的B-L法，计算沥青的芳香度fA［11-12］。

采用《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》中的T0655-1993测定乳化沥青的储存稳定性。将乳化沥青注入到250 mL的沥青乳液稳定性试验管中，在25 ℃下保持 5 d；测定上、下部样品的蒸发残留物含量，以上、下部所得蒸发残留物含量的差值表示乳化沥青的稳定性，上下差值越小乳化沥青稳定性越好。

1.4 相关性分析方法

线性相关是试验数据之间最简单也是研究最多的一种关系，其他诸如指数相关、对数相关等相关关系也可以通过换算变为线性关系。两个变量之间的关系可以使用协方差来描述，且单位化的协方差即为线性相关系数R。0≤|R|<0.3为低度相关，0.3≤|R|<0.8为中度相关，0.8≤|R|≤1为高度相关［13］。

灰色关联分析是根据各因素变化曲线几何形状的相似程度来判断因素之间的关联程度，但该方法存在局部关联倾向严重、部分信息损失等一系列问题，因此采用灰色关联熵分析法（灰熵关联）［14］。灰色关联熵分析法可以根据各因素间发展趋势的差异衡量各因素之间的相互关联程度，通常用来表征影响因素与沥青性质之间的关联关系［15-16］。利用MATLAB计算平台，以乳化沥青的储存稳定性为参考数列，四组分含量或其他组成指标为对比数列，根据灰色关联熵分析法建立分析程序进行关联分析，分辨系数取0.5。

2 结果分析

2.1 不同基质沥青制备乳化沥青的稳定性

以5种所选基质沥青为原料、阿克苏诺贝尔EM44为乳化剂制备乳化沥青，其中乳化剂水溶液pH=2，乳化剂的质量分数为0.15%～0.40%，5种乳化沥青5 d贮存稳定性结果见图1。

由图1可知，在相同的工艺条件下，5种基质沥青制备的乳化沥青稳定性存在较大的差异，当达到乳化沥青5 d储存稳定性要求时，A3与A4所需乳化剂用量 （0.19%，质量分数，下同） 最少，稳定性最好；A1与A2所用乳化剂用量为0.20%，稳定性居中；A5需要的乳化剂用量（0.30%）最多，稳定性最差。乳化沥青的储存穩定性趋于稳定时，5种沥青所需乳化剂用量顺序为A4≈A3

2.2 基质沥青四组分分析

沥青的四组分是影响乳化沥青稳定性的主要因素，与乳液的界面活性密切相关。5种基质沥青四组分分析及其四组分与稳定性（乳化剂用量为0.35%）间的关联分析结果见表2。

从表2可以看出，5种沥青四组分质量分数差别较大。其中胶质及其胶质/沥青质由大到小的顺序为A3≈A4>A1>A5>A2，胶质及其胶质/沥青质比相对较高，对乳化沥青稳定性有利。另外沥青A5芳香分质量分数最高，但饱和分质量分数最低；沥青A3与A4饱和分质量分数相对较高。饱和分/芳香分的顺序为A4>A3>A2>A1>A5，与乳化沥青稳定性一致。可见，虽然芳香分对乳化沥青稳定性有利［6］，但还应具有一定量的饱和分，只有在适宜的比例条件下，二者相互作用才可起到稳定乳液的作用。由灰色关联熵分析可知，乳化沥青储存稳定性与沥青四组分含量的关联度由大到小顺序为沥青质、芳香分、胶质/沥青质比、胶质、胶质+沥青质、饱和分、饱和分/芳香分比。胶束的形成与沥青质的存在密不可分，因此沥青质不能过少，但沥青质具有较强的极性也不能过多。胶质的界面活性较强，也是沥青乳液具有较高稳定性的重要因素［17-18］。根据相似相容原理，胶质对沥青质具有稳定作用［19］，可增强沥青质的分散性能，从而使其分散在油相内，分散体系的存在增大了界面膜的强度，使沥青乳液体系更加稳定。芳香分和饱和分又称为油分，可吸附在胶束外围形成溶剂化保护层，从而使胶束形成亲液性，便于与乳化剂亲油基相互作用进而降低乳化沥青体系的油水界面张力，提高乳化沥青稳定性［20］。稳定性试验结果数值越小，乳化沥青稳定性越好。线性相关分析结果表明，乳化沥青储存稳定性与饱和分/芳香分比、饱和分、胶质/沥青质比、胶质、胶质+沥青质呈现正相关；与芳香分、沥青质呈现负相关；且与饱和分/芳香分、饱和分、芳香分的相关系数|R|>0.9，为高度相关，与胶质+沥青质的线性相关性最弱，为低度相关。

2.3 基质沥青红外光谱分析

对5种不同基质沥青进行红外光谱测定，结果如图2所示。其中5种沥青红外光谱特征峰相对含量、归属［21］及其与乳化沥青稳定性的关联分析如表3所示。

由图2和表3看出，不同基质沥青在2 920 cm-1附近出现的吸收峰是亚甲基中C—H的反对称伸缩振动；2 852 cm-1处吸收峰是亚甲基中C—H的对称伸缩振动；在1 456 cm-1及1 373 cm-1的2个吸收峰分别代表—CH2—与—CH3中C—H键的弯曲振动。这些代表饱和分以及烷基支链的特征峰相对含量均较高，不同基质沥青的亚甲基、甲基特征峰相对含量顺序为A3≈A4>A1≈A2>A5，与乳化沥青稳定性基本一致。关联分析结果表明，这4个特征峰与乳化沥青稳定性之间相关性较强，线性相关均为高度相关，而且均呈现正相关，尤其是亚甲基的伸缩振动。1 600 cm-1处吸收峰为苯环骨架CC振动；867、810 cm-1为苯环上的C—H面外弯曲振动特征峰；745 cm-1处吸收峰与芳香族取代基C—H的弯曲振动有关。这些代表芳香结构的特征峰与乳化沥青稳定性之间也均呈现出正相关性。最后，

1 700和1 030 cm-1处特征峰分别代表CO和SO键的振动，且与乳化沥青稳定性关联度最强，CO键呈现正相关，但SO键呈现负相关。而沥青中少量的硫、氧元素主要存在于沥青质和胶质中，这表明沥青质、胶质与沥青稳定性的关联度较高，这也与四组分关联分析结果基本一致。

2.4 基质沥青元素分析

5种基质沥青的元素组成及其与乳化沥青稳定性之间的关联分析结果见表4。

由表4看出，5种沥青的元素组成中碳（C）、氢（H）元素所占比例最大，此外还含有氮（N）、硫（S）、氧（O）等杂原子。5种沥青的氢碳比（fH/C，原子比）也有较大的差别，其中A3、A4沥青的fH/C相对较高，A5沥青的fH/C最小，与乳化沥青稳定性相一致。研究［22］表明，fH/C基本按照沥青中饱和分、芳香分、胶质、沥青质的顺序递减，沥青中芳香環和环烷环数越多，沥青分子的fH/C越小。这说明A5沥青所含环状结构最多，分子极性最大，A3沥青所含环状结构相对较少，分子极性较小。Pfeiffer等［23］对沥青质与可溶质形成胶体体系的能力研究表明，fH/C高时沥青质更容易被溶剂化，保护层也比较坚固。乳化沥青稳定性与沥青元素组成的关联度由大到小的顺序为S、C、fH/C、H、O、N；乳化沥青稳定性与H、C、N、O、fH/C呈现正相关，与S呈现负相关。其中S含量与沥青稳定性关联度最大，但S原子含量越高，乳化沥青储存稳定性越差，这也与红外表征结果相一致。

2.5 基质沥青核磁分析

2.5.1 沥青核磁共振氢谱

核磁共振氢谱1H-NMR可以根据化学位移确定沥青中氢原子的存在形式，5种基质沥青的1H-NMR结果如图3所示。其中不同化学位移的氢原子归属及符号表示如表5所示。由图3和表5可知，不同基质沥青的氢原子吸收峰基本以0.5～2.0区间的Hβ和Hγ为主。

通过对图3中各氢谱进行积分计算，可得到不同沥青的各归属氢原子含量，结果如表6所示。由表6可知，不同基质沥青中Hβ含量最高，介于0.516～0.634；其次为Hγ，含量介于0.173～0.221；Hα、HA含量相对较少。这表明沥青中的组分主要是以带有侧链的芳香烃及环烷烃形式存在，而且侧链较长。根据元素分析中5种沥青的碳、氢元素含量以及核磁共振氢谱中HA、Hα、Hβ、Hγ含量，采用改进的B-L法可以推算出5种沥青的芳香度fA，5种沥青的芳碳分率由大到小的顺序为A3≈A4>A5>A2>A1。

2.5.2 沥青核磁共振碳谱

5种沥青的核磁共振碳谱13C-NMR结果如图4所示，碳谱中各吸收峰的归属如表7［25］所示。

由图4和表7看出，5种沥青的碳谱吸收峰的位置相似，脂肪碳和芳香碳的化学位移分别位于（0～70）×10-6和（100～170）×10-6内，脂肪碳峰强度明显大于芳香碳，表明沥青中的碳元素主要以脂肪碳形式存在。各基质沥青在化学位移30×10-6附近出现最强吸收峰，表明沥青的脂肪碳主要以亚甲基为主；其次在化学位移14×10-6和23×10-6附近出现明显的吸收峰，表明沥青中存在一定量的脂肪链末端甲基和芳环甲基；在化学位移（50～70）×10-6处吸收峰微弱，表明沥青中的C—O结构较少。

13C-NMR与1H-NMR相比，不需要基于任何假设，可以直接根据谱图的信息计算出芳香度fA。去掉溶剂峰，根据脂肪碳区的积分面积AS和芳香碳区的积分面积AA，可以计算出沥青的芳香度fA，计算方法为

fA=AAAA+AS

5种沥青的芳香度及其与稳定性之间的相关性计算结果如表8所示。

由表8可知，5种沥青的芳香度顺序为A3>A4>A5>A2>A1，与前面通过改进B-L法计算得出的结论基本一致。乳化沥青稳定性与沥青芳香度之间灰熵关联系数为0.975 7，且呈现正相关，相关性较高，表明芳香度高对乳化沥青的储存稳定性是有利的。但如果沥青质、芳香分含量较高，同时饱和分/芳香分较低，即使芳香度较高乳化沥青稳定性也较差。

3 结 论

（1）基质沥青的四组分对乳化沥青稳定性影响较大。较高的胶质含量以及胶质/沥青质比对乳化沥青稳定性有利，同时还应具有适宜的饱和分/芳香分（0.43～0.87）。沥青质、芳香分与乳化沥青稳定性相关性最强，但呈现负相关；饱和分/芳香分的线性相关性最强，为0.993 2，且呈现正相关。

（2）不同基质沥青的亚甲基、甲基特征峰相对含量与乳化沥青稳定性呈现较强的正相关，即亚甲基、甲基含量越高，乳化沥青稳定性越好；主要存在于胶质和沥青质中的CO键和SO键与乳化沥青稳定性关联度最强，其中CO键呈正相关，但SO键呈负相关。

（3）5种沥青的氢碳原子比差别较大，其中A3、A4沥青的fH/C相对较高，A5沥青的fH/C最小，其顺序与乳化沥青稳定性基本一致，表明基质沥青高fH/C对乳化沥青稳定性有利。S含量与沥青稳定性关联度最大，但呈现负相关，这也与红外表征结果相一致。

（4）不同基质沥青中Hβ及亚甲基碳含量最高，沥青中的组分主要是以带有侧链的芳香烃及环烷烃形式存在；沥青芳香度与乳化沥青稳定性呈现正相关关系，即芳香度高对乳化沥青的储存稳定性有利，但结合四组分分析结果，需同时具有较高的胶质/沥青质和饱和分/芳香分。

参考文献：

［1］ 樊亮，虎增福.乳化沥青路用技术及现状刍议［J］.石油沥青，2020，34（5）：9-17.

FAN Liang， HU Zengfu. Discussion on the current situation of emulsified asphalt road technology ［J］. Petroleum Asphalt， 2020，34（5）：9-17.

［2］ 孔祥军，李福起，杨维才，等.微表处用改性咪唑啉型沥青乳化剂的合成及性能评价［J］.中国石油大学学报（自然科学版），2016，40（2）：140-146.

KONG Xiangjun， LI Fuqi， YANG Weicai， et al. Synthesis and performance evaluation of modified imidazoline asphalt emulsifier for micro-surfacing ［J］. Journal of China University of Petroleum（Edition of Natural Science）， 2016，40（2）：140-146.

［3］ WANG S， CHEN X， ZHANG X， et al. Effect of ionic emulsifiers on the properties of emulsified asphalts： an experimental and simulation study ［J］. Construction and Building Materials， 2022，347：128503.

［4］ 范維玉，赵品晖，康剑翘，等.分子模拟技术在乳化沥青研究中的应用［J］.中国石油大学学报（自然科学版），2014，38（6）：179-185.

FAN Weiyu， ZHAO Pinhui， KANG Jianqiao， et al. Application of molecular simulation technology to emulsified asphalt study ［J］. Journal of China University of Petroleum（Edition of Natural Science）， 2014，38（6）：179-185.

［5］ RONALD M， LUIS F P. Asphalt emulsions formulation： state-of-the-art and dependency of formulation on emulsions properties ［J］. Construction and Building Materials， 2016，162-173.

［6］ AL-SABAGH A M， ZAKI N N， BADAWI A F M. Effect of binary surfactant mixtures on the stability of asphalt emulsions ［J］. Journal of Chem Tech Biotechnol， 1997，69：350-356.

［7］ 赵品晖.乳化沥青体系形成与稳定的影响因素研究［D］.青岛：中国石油大学（华东），2013.

ZHAO Pinhui. Study on the effects of formation and stability for emulsified asphalt ［D］. Qingdao： China University of Petroleum （East China）， 2013.

［8］ 靳童，冯美军，张树文，等.沥青组成与乳化沥青稳定性的灰熵关联研究［J］.石油沥青，2020，34（2）：58-63.

JIN Tong， FENG Meijun， ZHANG Shuwen， et al. Grey relation entropy study on relationship between asphalt composition and emulsified asphalt stability ［J］. Petroleum Asphalt， 2020，34（2）：58-63.

［9］ JADA A， SALOU M. Effects of the asphaltene and resin contents of the bitumens on the water-bitumen interface properties ［J］. Journal of Pet Sci Eng， 2002，33：185-193.

［10］ PU W F， HE M M， YANG X R， et al. Experimental study on the key influencing factors of phase inversion and stability of heavy oil emulsion： asphaltene， resin and petroleum acid ［J］. Fuel， 2022，311：122631.

［11］ 梁文杰，阙国和，刘晨光，等.石油化学［M］.东营：中国石油大学出版社，2009：174-176.

［12］ 胡发亭，李军芳.我国典型重质油供氢及热解性能［J］.洁净煤技术，2018，24（5）：56-60，67.

HU Fating， LI Junfang. Hydrogen supply and pyrolysis performances of typical heavy oils in China ［J］. Clean Coal Technology， 2018，24（5）：56-60，67.

［13］ 赵泽鹏，李源，李梦园，等.沥青老化过程中组分与微观形貌演变研究［J］.炼油技术与工程，2022，52（1）：59-64.

ZHAO Zepeng， LI Yuan， LI Mengyuan， et al. Study on variation of asphalt components and microstructure during aging ［J］. Petroleum Refinery Engineering， 2022，52（1）：59-64.

［14］ 张岐山，郭喜江，邓聚龙.灰关联熵分析方法［J］.系统工程理论与实践，1996，16（8）：7-11.

ZHANG Qishan， GUO Xijiang， DENG Julong. Grey relation entropy method of grey relation analysis ［J］. System Engineering Theory and Practice， 1996，16（8）：7-11.

［15］ 汪德才，郝培文，孙杨，等.冷再生用乳化沥青稳定性评价指标研究［J］.郑州大学学报（工学版），2021，42（1）：82-88.

WANG Decai， HAO Peiwen， SUN Yang， et al. Stability evaluation indexes of emulsified asphalt for cold regeneration ［J］. Journal of Zhengzhou University （Engineering Science）， 2021，42（1）：82-88.

［16］ 牛冬瑜，谢希望，窦晖，等.粗集料接触参数对沥青混合料力学性能影响分析［J］.大连理工大学学报，2021，61（3）：265-270.

NIU Dongyu， XIE Xiwang， DOU Hui， et al. Impact analysis of contact parameters of coarse aggregate on mechanical properties of asphalt mixture ［J］. Journal of Dalian University of Technology， 2021，61（3）：265-270.

［17］ ALVES C A， YANES J F R， FEITOSA F X， et al. Influence of asphaltenes and resins on water/model oil interfacial tension and emulsion behavior： comparison of extracted fractions from crude oils with different asphaltene stability ［J］. Journal of Petroleum Science and Engineering， 2022，208：109268.

［18］ YANG X， HAMZA H， CZARNECKI J. Investigation of subfractions of athabasca asphaltenes and their role in emulsion stability ［J］. Energy & Fuels， 2004，18（3）：770-777.

［19］ LIU D， LI C， YANG F， et al. Synergetic effect of resins and asphaltenes on water/oil interfacial properties and emulsion stability ［J］. Fuel， 2019，252：581-588.

［20］ CARNAHAN N F， SALAGER J-L， ANTON R， et al. Properties of resins extracted from boscan crude oil and their effect on the stability of asphaltenes in boscan and hamaca crude oils ［J］. Energy & Fuels， 1999，13（2）：309-314.

［21］ YOU L Y， DAI Q L， YOU Z P， et al. Stability and rheology of asphalt-emulsion under varying acidic and alkaline levels ［J］. Journal of Cleaner Production， 2020，256：120417.

［22］ 康剑翘.沥青化学组成结构与宏观性质关联关系研究［D］.青岛：中国石油大学（华东），2015.

KANG Jianqiao. Study on the relationship between asphalt chemical structure and the macroscopic properties ［D］. Qingdao： China University of Petroleum （East China）， 2015.

［23］ PFEIFFER J P， SAAL R N J. Asphaltic bitumen as colloid system ［J］. J Phys Chem， 1940，44：139-149.

［24］ ZHANG S， HONG H K， ZHANG H L， et al. Investigation of anti-aging mechanism of multidimensional nanomaterials modified asphalt by FTIR， NMR and GPC ［J］. Construction and Building Materials， 2021，305：124809.

［25］ 陈丽诗.煤及加氢液化中间产物结构解析与分子模型构建［D］.上海：华东理工大学，2018.

CHEN Lishi. Structure analysis and molecular model construction of coal and its intermediate products derived from coal hydroliquefaction ［D］. Shanghai： East China University of Science and Technology， 2018.

（編辑 刘为清）