宁德市未成年居民发汞含量及影响因素*

赵雨婷，王明珠，韦 燕，肖文轩，周远远，刘锡尧

(宁德师范学院化学与材料学院，福建 宁德 352100)

自20世纪50年代日本出现“水俣病”以来，汞作为全球性的环境污染物而备受关注[1]。汞对人体健康的影响取决于其化学形态、暴露途径以及暴露量。无机汞和有机汞 (甲基汞)分别主要表现为肾脏毒性和神经毒性，汞的毒性具有持久性和生物累积性[2-3]。

宁德市地处福建省东北翼沿海，东临东海，与台湾隔海相望。全市陆地面积1.35万平方公里，海域面积4.46万平方公里，拥有世界级天然深水港三都澳，是中国大黄鱼之乡。宁德市居民在饮食结构上，食用海产品的比例远高于内陆地区。国际上普遍认为，非职业暴露情况下，食用高汞含量的鱼类及其他水产品(海产品)是人体汞暴露的主要途径[2]。因此，宁德市居民汞暴露情况值得关注，尤其对于未成年人，在生长、发育阶段可能因汞的神经毒性而影响智力。头发、血液和尿液可作为人体汞暴露的生物标志物[4]。其中，头发样品因化学组分稳定、汞含量相对较高(易测定)、易于采集和保存的特点，是人体汞暴露的良好生物标志物。

本文以宁德市未成年居民为研究对象，通过测定其头发中的总汞(发汞)含量，并研究其影响因素，以评估相关人群汞暴露的健康风险。

1 实 验

1.1 样品采集及保存

随机选取宁德市2个沿海县(市、区)，遵循口头知情、同意自愿原则，随机采集当地未成年居民头发样品，同时开展问卷调查。头发样品采集及保存按照美国环境保护署EPA-7473方法[2]：使用清洁不锈钢剪刀，在调查对象后枕部距头皮2～3 cm之内，剪取2～3 g头发样品(佩戴一次性医用手套)，装入已编号的清洁聚乙烯自封袋，密封冷藏保存。问卷调查内容包括性别、年龄、身高、体重、居住时长、职业、食鱼(海鲜)频率，是否为渔民或渔民家属，是否进行过牙科治疗、是否使用护肤化妆产品，近期是否服药或者保健品等基本信息。于2021年3月及7月，共采得56份头发样品，调查对象年龄18周岁或以下、当地居住时间长于半年；均无吸烟、饮酒、半年内染烫头发情况，基本统计信息见表1。

表1 调查人群基本统计信息

1.2 总汞测定和质量控制

头发样品分别经洗涤、风干后，用清洁不锈钢剪刀剪成1～3 mm待测[2，4]。采用RA-915M便携式塞曼效应汞分析仪热解法直接测定(俄罗斯lumex公司，配备pyro-915复杂样品分析组件)[5]。

表2 发汞测定质量控制数据

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实验数据质量控制采用空白试验、初始校正和连续校正、平行样和土壤成分分析标准物质测定。初始校正和连续校正：初始校正即在实际头发样品测定前，使用标准土壤样品GBW07428(GSS-14，(89±4) ng/g)绘制标准工作曲线，要求相关系数r≥0.99(≥5个点)。连续校正(Continuing calibration verification)，即在实际样品测定过程中，通常取工作曲线中间点样品作为连续校正样，当成未知实际样品分析，每间隔一定个数(约10个，<20个)实际样品，便插入1个连续校正样分析。要求连续校正样测定结果与初始校正时的相对偏差(Relative deviation，RD)≤±10%。本文发汞测定质量控制数据见表2。

1.3 数据处理

采用SPSS 20.0统计软件，对数据分布进行正态性检验；利用单因素方差分析(One-way ANOVA)进行均值比较；采用Pearson和Spearman法进行相关性分析。使用excel软件作图。

2 结果与讨论

2.1 发汞含量

宁德市未成年居民发汞含量范围0.022～1.844 mg/kg，平均值0.764 mg/kg，中位值0.654 mg/kg。由频率分布图可知(图1)，发汞含量总体呈偏正态分布(偏度系数0.5875，丰度系数-0.5479)，频次最高的发汞含量值出现在0.20～0.60 mg/kg，比中位值(0.654 mg/kg) 略低。丁丽等调查了中国典型水产品产地居民发汞含量，武汉、青岛和厦门居民发汞含量的中位数分别为0.392、0.305和0.814 mg/kg[2]。宁德市未成年居民发汞含量略低于厦门居民，但均显著高于武汉和青岛居民。

图1 发汞含量频率分布Fig.1 Frequency distribution of mercury contentin hair for peoples

2.2 发汞含量影响因素

2.2.1 性别和年龄

单因素方差分析(One-way ANOVA)结果显示，未成年居民发汞含量性别间的差异不显著(p>0.05)，只是男性平均值(0.796 mg/kg，n=31)略高于女性(0.725 mg/kg，n=25)。这与二松沿岸[6]、宁波市[7]及国外等众多研究一致[8-9]。1～6岁、7～12岁、12～18岁居民发汞含量平均值分别为0.799 mg/kg(n=16)、0.721 mg/kg(n=28)、0.820 mg/kg(n=12)，亦无显著性差异(p>0.05)，原因可能是本文研究对象年龄跨度较小。据相关报道[10]，20岁之前居民发汞含量最低，40～50岁的居民发汞含量最高，发汞含量随年龄增长总体呈现先增长后缓慢降低之趋势。第二松花江和宁波市居民发汞研究也表明，尽管发汞含量同年龄的相关关系不显著，但36～45岁居民发汞含量最高[6-7]。

2.2.2 身高和体重

Pearson相关性分析结果显示，宁德市未成年居民发汞含量与身高、体重均不显著相关(p>0.05)；Spearman相关性分析结果也显示均不显著相关(p>0.05)。这与第二松花江下游居民调查结果一致[6]。

2.2.3 食鱼(海产品)频率

经常(每天都有)、较经常(2～4天1次)和不经常(4～7天1次或7天及以上1次)食鱼(海产品)未成年居民，发汞含量平均值分别为0.909 mg/kg(n=22)、0.807 mg/kg(n=21)和0.450 mg/kg(n=13)。One-way ANOVA多重比较结果显示，经常和较经常食鱼(海产品)未成年居民发汞含量，均显著高于不经常食鱼(海产品)者(p<0.05)，而经常和较经常食鱼(海产品)者间无显著性差异(p>0.05)，见图2。美国食品药品管理局(USFDA)分析，鱼贝类几乎是居民饮食汞暴露尤其是甲基汞暴露的唯一途径。Ikarashi等研究指出，95%的饮食汞暴露来自鱼贝类消费[11]。国内张磊等对二松沿岸居民的研究也发现，居民个体发汞含量同食鱼量有显著相关性[6]。当然，也和宁德市当地鱼体(海产品)中总汞含量有关，不同水产品因其生活习性、生活环境及生理特征不同，体内汞含量也不同，通常肉食性鱼类>杂食性鱼类>草食性鱼类、海水鱼类>淡水鱼类[12]。

图2 不同食鱼(海产品)频率者发汞含量比较Fig.2 Comparison of mercury contentin hair for people with different frequency of eating fish (seafood)

2.2.4 家属职业情况

宁德市未成年居民中，属于渔民家属和非渔民家属发汞含量平均值分别为0.982 mg/kg(n=19)、0.653 mg/kg(n=37)，渔民家属发汞含量显著高于非渔民家属(p<0.05)，见图3，其原因与食鱼(海产品)频率影响类似。

图3 不同职业家庭发汞含量比较Fig.3 Comparison of mercury content in hairfor people with different occupational families

2.2.5 其他因素

因调查对象中有牙科治疗经历者较少(n=3)，无统计学比较意义，故不再分析。调查对象中，偶有、从未使用护肤化妆产品者，发汞含量平均值分别为0.788 mg/kg(n=19)、0.754 mg/kg(n=37)，无显著性差异(p>0.05)。近期服药或服用保健品、未服药或服用保健品者，发汞含量平均值分别为0.825 mg/kg(n=9)、0.753 mg/kg(n=47)，亦无显著性差异(p>0.05)。据报道[13]，使用化妆品的次数较多时，其常见重金属如Hg、As、Pb、Cd，易通过皮肤进入人体，进而在头发中蓄积。可能因使用频率差别导致各地区研究结果不同。

2.3 居民健康风险评价

汞是人体非必需有毒元素，在体内蓄积超过一定剂量时，将对人体神经、运动、生殖等系统产生影响，尤其对胎儿生长发育产生严重危害。由于人体对污染物有一定耐受性，只有超过一定浓度的汞暴露才会对人体产生显著影响。美国环保署(USEPA)规定人发汞含量限值1 mg/kg(USEPA，1997)[3]。联合国粮农组织和世界卫生组织的食品添加剂联合专家委员会(JECFA)规定限值2.3 mg/kg[2]。日本把50 mg/kg发汞值定为水俣病的发病界限，之后也曾将发汞10～20 mg/kg者定为发病者[14]。我国也把发汞值作为水体污染慢性甲基汞中毒诊断的重要根据，GB 6989-1986标准规定发汞超过10 mg/kg者有诊断意义[15]，未受到汞污染的发汞值一般不超过5 mg/kg。本文有16位(28.6%)宁德市未成年居民，发汞含量超过USEPA 限值，说明宁德市未成年居民存在一定的汞暴露健康风险。但未发现居民发汞含量超过JECFA限值[2]，更未有居民发汞含量达到GB 6989-1986标准限值和水俣病的发病界限。

3 结 论

(1)宁德市未成年居民发汞含量范围0.022～1.844 g/kg，平均值0.764 mg/kg，中位值0.654 mg/kg，发汞含量总体不高，但仍存在一定的汞暴露风险。

(2)宁德市未成年居民发汞含量性别间的差异性不显著(p>0.05)，只是平均值男性略高于女性。各细分年龄段居民发汞含量亦无显著性差异(p>0.05)。发汞含量与身高和体重均不显著相关(p>0.05)。此外，是否使用护肤化妆产品，近期是否服药或服用保健品，造成发汞含量的差异性不显著(p>0.05)。

(3)经常和较经常食鱼(海产品)未成年居民发汞含量，均显著高于不经常食鱼(海产品)未成年居民(p<0.05)，且渔民家属者发汞含量显著高于非渔民家属(p<0.05)。食用含汞鱼类及其他水产品(海产品)是当地未成年居民汞暴露的重要途径。