果蔬汁中α-666气相色谱的测定

张利娟，张敏娟，安 瑜，魏宁果

（陕西省产品质量监督检验研究院，陕西西安710048）

近年来，农副产品的发展越来越好，但也越来越依赖于农药，农药在农副产品上的用量逐渐上升，如果不合理规范使用会导致农药残留超标，进而影响人民的食品安全，严重的还会导致消费者发病、发育不正常，甚至会导致中毒身亡。

农药残留分为有机磷农药、有机氯农药、氨基甲酸酯类农药。

有机磷农药[1]是广谱杀虫剂，应用广泛，主要有氧乐果、甲拌磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、对硫磷等几十种。有机磷不稳定，易挥发也容易分解，在食物中残留时间短。氨基甲酸酯类农药[2]是应用特别广泛的杀虫剂和除草剂，如灭多威、克百威等，毒性和有机磷比较相近，但是毒性特别轻。菊酯类的农药主要有氯氟氰菊酯、联苯菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯等，属于低毒但储存性农药。

有机氯类农药[3]因其杀虫效果显著曾被广泛使用，具有化学性稳定、容易在活物体中储存、难分解、在环境中残留衰减期长等优点，但对环境污染严重[4]。

农药α-666属于有机氯农药已经被我国禁用[5]，但至今仍有使用的情况，如腐霉利、氯丹、滴滴涕等仍据需使用。有机氯溶解性强，不容易被水解和降解，稳定性非常好，容易聚集在人体脂肪组织中。在人体内和食物中残留时间较长。通过NY/T 761—2008[6]蔬菜和水果中有机磷、有机氯拟虫除菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定方法进行了前处理和气相条件优化，更加简便且回收率高，适合多种水果和蔬菜中农药残留的检测方法。

1 试剂与耗材

1.1 试剂

乙腈、丙酮、氯化钠、滤膜（0.2 um，有机溶剂膜）、15 mL铝盒。

标准物质，农业部环境保护科研监测所提供。将α-666标液（100 μg/mL）用丙酮稀释至10 μg/m的储备液，将储备液放置-18℃下保存，使用时根据农药在对应检测器上的响应值，准确吸取适量的标准储备液，再用丙酮配置成所需的标准工作液。

1.2 仪器

安捷伦气相色谱仪-7890A并带有电子捕火器（ECD）检测器、实验室常用的仪器、涡旋混匀器、AHWY-3.4型振荡器、电热恒温水浴锅、KQ-500WE型超声波清洗器、50 mL塑料离心管。

1.3 样品与保存

果蔬汁中α-666质控样品（QC-FJ-708），中国检验检疫科学研究院测试评价中心提供及自制果汁，并于-15℃下冷冻保存。

2 测定步骤

2.1 提取

准确称取10 g试样于50 mL离心管中，再加入30 mL乙腈，高速涡旋机混匀，振荡30 min，超声提取30 min，以转速5 000 r/min离心5 min。于另外一支离心管中加入5~7 g氯化钠将上清液过滤于含有氯化钠的离心管中，以转速5 000 r/min离心5 min使等待水相和有机相分层，待净化。

2.2 净化

取10 mL乙腈层上清液溶液，放入铝盒中，将铝盒放入80℃水浴锅中，蒸发至近干，取出至室温放凉，用2 mL丙酮分2次冲洗铝盒内残渣，注射器中混匀，经过0.2 μm的滤膜过滤并装入样品瓶中，供气相色谱测定。

2.3 气相色谱测定

的农药标准储备溶液50 μL（此含量为0.05 mg/kg），通过上述方法提取并净化上级测定计算得出结果在0.045 mg/kg，回收率为90%（图3质控色谱图）；称取果蔬汁中α-666质控样品（QC-FJ-708）进行验证，中国检验检疫科学研究院测试评价中心购买，按上述方法提取、净化并上机测定。得出结果表明，在果蔬汁中α-666质控样品（QC-FJ-708）购买的结果的特征值是0.055 mg/kg，特性值区间0.025~0.085 mg/kg（图4成品质控色谱图）。用该方法做出

（1）色谱柱选择：HP-5型石英毛细管（30 m×0.25 mm×0.25 μm）或相当者。

（2）色谱程序升温条件：初始温度90℃，40℃→170℃，24℃→230℃保持0.1 min。

（3）加热器温度300℃。

（4）进样口温度220℃。

（5）流量1.2 mL/min；恒定流量模式；尾吹：60 mL/min。

（6）进样方式：不分流。

（7）载体：氮气。

3 结果与分析

将已经配置好的标准储备液用丙酮溶剂分别稀释成0.04，0.08，0.10，0.15，0.20 μg/mL的线性范围，按提前设定好的色谱条件进行上机测定分析。以响应信号值为纵坐标，标液的质量浓度为横坐标绘制标准曲线。结果显示，α-666在0.04~0.20 μg/mL质量浓度内线性较好，相关系数R2大于0.995。

标准曲线图见图1，标液色谱图见图2，加标色谱图见图3，质控样品色谱图见图4。

图1 标准曲线图

图2 标液色谱图

图3 加标色谱图

图4 质控样品色谱图

称取10 g的空白样品中加入质量浓度为10 μg/mL的结果为0.051 mg/kg，回收率在92.7%，2个样品验证方法均在回收范围内。

4 结论

建立了气相色谱-电子捕火器（ECD）检测果蔬汁中的α-666农药残留的检验方法，用乙腈提取、净化，水浴锅浓缩，丙酮定容毛细管柱外标定量。该方法具有操作简单快捷、回收率高等优点，可以很好地用于检测果蔬汁农药残留的测定。