原子吸收光谱法测定镉方法改进

马川，雷浩，高勤叶，皇甫凯，贺习文，李荣

（陕西秦云农产品检验检测股份有限公司，渭南 714000）

0 前言

镉及其化合物均有一定的毒性。吸入氧化镉的烟雾可产生急性中毒。中毒早期表现咽痛、咳嗽、胸闷、气短、头晕、恶心、全身酸痛、无力、发热等症状，严重者可出现中毒性肺水肿或化学性肺炎，有明显的呼吸困难、胸痛、咯大量泡沫血色痰，可因急性呼吸衰竭而死亡[1]。

镉不是人体的必需元素。人体内的镉是出生后从外界环境中吸取的，主要通过食物、水和空气而进入体内蓄积下来[2]。镉的毒性较大，被镉污染的空气和食物对人体危害严重，且在人体内代谢较慢[3]，日本因镉中毒曾出现“痛痛病”。

镉的吸收和代谢镉的烟雾和灰尘可经呼吸道吸入。肺内镉的吸收量约占总进入量的25%～40%。每日吸20支香烟，可吸入镉2～4μg。镉经消化道的吸收率，与镉化合物的种类，摄入量及是否共同摄入其它金属有关[4]。例如钙、铁摄入量低时，镉吸收可明显增加，而摄入锌时，镉的吸收可被抑制[5]。吸收入血液的镉，主要与红细胞结合。肝脏和肾脏是体内贮存镉的两大器官，两者所含的镉约占体内镉总量的60%。据估计，40～60岁的正常人，体内含镉总量约30mg，其中10mg存于肾，4mg存于肝，其余分布于肺、胰、甲状腺、睾丸、毛发等处。器官组织中镉的含量，可因地区、环境污染情况的不同而有很大差异，并随年龄的增加而增加[6]。进入体内的镉主要通过肾脏经尿排出，但也有相当数量由肝脏经胆汁随粪便排出。镉的排出速度很慢，人肾皮质镉的生物学 半衰期是10～30年。

1 试验部分

1.1 试验原理

实验用样品：配合饲料、浓缩饲料、石粉、预混料。

配合饲料、浓缩饲料样品经高温碳化灰化后加盐酸溶液消解，石粉、预混合饲料直接加盐酸溶液消解后，通过原子吸收测定吸收值，其吸收值与镉含量成正比，与标准系列比较定量。

1.2 仪器与试剂

原子吸收分光光度计 （analytikena ZEEnit 700P）；万分之一天平（上海民桥精密科学仪器有限公司，FA1004N）；可控温电热板（北京中兴伟业仪器有限公司，SKML-1.54）；马弗炉（天津市泰斯特仪器有限公司，SX-4-10）；瓷坩埚。

镉标准溶液：国家有色金属及电子材料分析测试中心（203006-2）；盐酸（优级纯）：北京化工厂；硝酸（优级纯）：西陇化工股份有限公司；二级水。

1.3 试验方法

浓缩饲料、配合饲料称取试样5g（精确到0.0001g），置于瓷坩埚中，在可控温电热板上完全碳化后，置于马弗炉内，由室温开始，逐渐升温至550℃灼烧4h，直至试样呈白色或灰白色、无碳粒为止。取出放至室温，加10mL 6mol/L盐酸溶液消解，用水转移定容至50mL容量瓶中，摇匀、待测。同时做样品空白。

石粉、预混合饲料取5g（精确到0.0001g）试样，加10mL 6mol/L盐酸溶液消解，然后用水转移定容至50mL容量瓶中，摇匀、待测。同时做样品空白。

1.4 仪器条件

光源：镉空心阴极灯；

波长：228.8nm；

灯电流：3.0mA；

狭缝宽度：0.8nm；

火焰：空气-乙炔；

助燃器压力：160kPa（流速15.0L/min）；

燃气压力：35kPa（流速15.0L/min）；

氘灯背景校正。

2 结果与讨论

2.1 标准曲线绘制

中间液（100μg/mL）：量取镉（1000μg/mL）标准溶液10.0mL于100mL容量瓶中，加5%盐酸溶液稀释至刻度，此溶液每毫升相当于100μg。

工作液：吸取0.00mL、0.20mL、0.40mL、0.80mL、1.60mL、2.00mL镉中间液（100μg/mL），分别置于100mL容量瓶中，加5%盐酸溶液稀释至刻度，混匀，制成标准工作液。容量瓶中每毫升溶液 分 别 相 当 于0.00μg、0.20μg、0.40μg、0.80μg、1.60μg、2.00μg镉。

2.2 配合饲料加盐酸溶液结果对比

称取配合饲料试样5g样品共10份，分别添加0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.6mg/kg、按照1.3部分中的实验方法消解，所得结果见表1。

表1 育肥羊前期配合饲料

通过2.2试验数据发现，称取5g配合饲料试样，经1.3部分中方法处理后，回收率在96%～106%之间，且RSD≤5%。

2.3 浓缩饲料加盐酸溶液结果对比

称取浓缩饲料试样5g样品共12份，分别添加0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.6mg/kg、按照1.3部分中的实验方法消解，所得结果见表2。

表2 肉用鸡浓缩饲料

试验2.3中通过称取5g浓缩饲料，按照1.3部分中方法处理后，回收率在92%～107%之间，且RSD≤5%。

2.4 饲料原料石粉加盐酸溶液结果对比

称取矿物质原料石粉试样5g样品共12份分别添加0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.6mg/kg，按照1.3部分中的实验方法消解，所得结果见表3。

表3 石粉

通过2.4试验证明称取4g石粉试样，按照1.3部分中方法处理后，回收率在94%～107%之间，且RSD≤5%。

2.5 预混合饲料样品加盐酸溶液结果对比

称取预混合饲料试样5g样品共12份分别添加0.2mg/kg、0.4mg/kg、0.6mg/kg，按照1.3部分中的实验方法消解，所得结果见表4。

表4 微量元素预混合饲料

通过试验2.5研究发现称取5g微量元素预混合饲料，按照1.3部分中方法处理后，回收率在98%~105%之间，且RSD≤5%。

3 结论

我国现行有效的饲料镉GB/T 13082-1991检测方法实施已经20余年了，饲料的种类也越来越丰富多样。本方法通过对饲料中配合饲料、浓缩饲料干灰化加盐酸消解，矿物质原料和微量元素预混合饲料的盐酸消解，结果表明盐酸消解饲料样品回收率在92%~107%之间，RSD小于5%。

本实验测定饲料中镉的含量，改进易于操作，实验步骤明确，检测条件稳定，样品回收率高，平行样相对偏差较小。对饲料中镉的测定方法研究提供可靠的实验数据及科学依据，有效地提高饲料卫生监督工作，为饲料安全保驾护航。以期为重金属检测人员提供方法改进参考，对国家卫生指标监测作出贡献。