聚氯乙烯糊用树脂质量检测机构比对检测的方法探讨

杨培俊

（中盐吉兰泰盐化集团有限公司质量管理部，内蒙古 阿拉善盟750336）

为促进产品质量的提升， 检测机构在产品质量把关方面显得十分重要。 为保持各检测机构之间的检测数据一致， 提高产品质量检测机构技术能力和质量评价能力，进一步做好产品检测工作，开展检测机构之间的比对检测是十分必要的。 比对和能力验证为实验室提供了一种有效的外部质量控制途径，可为其测量溯源性提供相关证明或补充， 还可证实其对程序、方法和其他运作控制的有效性。 因此，比对和能力验证是认可机构评估实验室是否具备可靠检测能力的重要依据。基于此，由认证的聚氯乙烯糊用树脂产品检测认证机构联合组织实施并开展聚氯乙烯糊用树脂产品质量检测机构比对检测。

1 比对检测方案设计

实施机构向参加的检测机构发送样品， 要求检测机构在规定时间内进行样品的检测并报告检测结果， 再将所有参加比对检测的检测机构的结果进行统计分析， 依据每一个检测机构与其他检测机构结果的一致性来判定检测机构对于指定比对检测项目的检测能力。 比对检测流程图见图1。

2 比对检测项目及标准

本次比对试验样品由聚氯乙烯糊用树脂产品检验认证机构提供， 选取任意生产单位的聚氯乙烯糊用树脂作为比对样品。样品一共2 份，一份样品作为检测样品，另一份备用，每一份样品量确保8～20 个实验室进行比对项目的检测。 选取部分关键指标作为比对项目， 检测项目包括平均聚合度、 标准糊黏度、挥发分、筛余物及残留单体的检测等。 样品检测按照《GB/T 15592-2008 聚氯乙烯糊用树脂》执行。

3 检测项目及结果计算

（1）平均聚合度

试样溶解在硝基苯溶剂中，称取（0.200±0.000 1）g树脂，精确至0.000 1 g，并移入50 mL 容量瓶中。 在容量瓶中加入约40 mL 硝基苯，在保持（100±2）℃的甘油浴中加热， 间断摇动容量瓶使试样完全溶解后，取出容量瓶冷却至室温。 再置于（30±0.05）℃的恒温水浴中20 min， 用同样温度的硝基苯稀释至刻度，摇匀，用1C 型乌氏黏度计测定黏度。 根据溶剂和溶液在毛细管黏度计内的流经时间计算增比黏度和特性黏度求得平均聚合度。 以平行试验的两个结果的算术平均值作为报告结果。

（2）标准糊黏度

试料和增塑剂按100∶60 配比制糊，在（23±1） ℃下恒温2 h，将3# 转子以近45°角插入试料中，然后取出与黏度计连接。在不带入气泡的条件下，将转子浸入试料达到浸渍标志并处于容器中心，读取数据。以平行试验的两个结果的算术平均值作为报告结果。

（3）挥发分

调节烘箱至（110±2）℃，在烘箱中恒重带盖称量皿约1 h。 称取5 g 样品置于称量皿底部并均匀铺开，称量质量，精确至0.000 1 g。 放入烘箱中，打开盖，加热约1 h。 取出、冷却、恒重，称量质量，精确到小数点后两位， 如果试样两次测定值之差的绝对值小于0.10%，用其计算平均值，修约至0.01%，否则再次进行测定，直至满足要求。但若两次测定值均小于0.3%，则忽略其绝对值之差直接计算平均值。

（4）筛余物

称量已恒重的筛子， 在400 mL 烧杯中称量约25 g 树脂，精确至0.01 g。 加入10 mL 的湿润剂（1%的十二烷基硫酸钠），随后分两次加入，每次加水约50 mL，每次加入后要仔细混合。 把糊状样品倒入筛子（双筛组：直径200~300 mm，高30~50 mm，筛孔径0.063 mm 及0.250 mm，并装有导流片以避免试料喷溅损失）中，用水进行冲洗。 将筛子及其上面的残余物置于（110±2）℃干燥箱中干燥，恒重称量。 以平行试验的两个结果的算术平均值作为报告结果。

a.筛余物大于或等于5%

两次单独测定结果之差小于或等于2%则结果可以接受，结果以百分数表示，修约至整数。

图1 比对检测流程图

b.筛余物小于5%

两次单独测定结果之差小于或等于1%则结果可以接受，结果以百分数表示，修约至第一位小数。如果不能满足以上条件，需再次进行平行测定。

（5）残留氯乙烯单体

聚氯乙烯糊用树脂溶解/溶胀N，N-二甲基乙酰胺试剂中， 采用顶空气相色谱法测定试样中氯乙烯含量。 以平行试验的两个结果的算术平均值作为报告结果。

4 比对检测结果统计方案及评价原则

本次比对试验对试验结果采用简单的稳健统计方法—中位值和标准化四分位距法处理检测结果。用中位值估计样本的均值， 用标准化四分位距度量样本数据的分散程度， 减少了极端结果对平均值和标准偏差的影响。 对每一个检测项目将计算下列样本统计量。

结果总数：参与统计分析的检测结果总数。

中位值：对一组由小到大排列的数据，居于中间位置的数据为中位值，有一半的数据高于它，有一半的数据低于它。

低四分位数： 居于下四分之一为止的数据为低四分位数，该组数据的四分之一低于它，四分之三高于它。

高四分位数： 居于上四分之一为止的数据为高四分位数，该组数据的四分之一高于它，四分之三低于它。

标准化四分位距（NIQR）：数据集的高四分位数与低四分位数之差称为四分位距 （IQR），IQR 乘以因子0.741 3 得到标准四分位距，它是稳健统计技术处理数据分散程度的度量， 相当于正态分布的标准差。

稳健变异系数：标准四分位距除以中位值，并以百分数表示。

极大值：一组结果中最大值。

极小值：一组结果中最小值。

Z 比分数（Z）：衡量某检测机构检验结果与中位值的偏离程度。

Z=检测结果-中位值/标准化四分位距

以Z 比分数评价每个参加单位的检验结果，Z绝对值≤2 为满意结果；2＜Z 绝对值＜3 为有疑问结果（可疑值）；Z 绝对值≥3 为不满意结果（离群值）。

5 比对检测结果评价原则

当实验室的检测结果与平均值的差不超过两倍的标准偏差时，则认为实验室结果是满意的；当实验室的检测结果与平均值的差为2.0~3.0 倍时， 则认为实验结果有问题； 当实验室的检测结果与平均值的差超过3 倍标准差时，则认为实验室结果不满意。

若比对过程中， 参加机构提供的相关技术资料显示存在技术问题的， 其检验结果将判为有问题结果。

对糊树脂产品比对检测每一个项目结果按照结果统计方案绘制出Z 比分值柱状图，分别评价出实验室对糊树脂产品某项检测结果，满意、可疑和不满意，筛余物Z 比分值柱状图见图2。

图2 筛余物Z比分值柱状图

6 结语

基于比对检测结果， 为了保持各家检测机构之间检测数据的一致性， 开展后续的分析结果分析很有必要。 同时为了保证检测数据的准确性、 可复现性，对检测系统的计量溯源工作必须严格执行，以保证检测结果的准确性。