强力天麻杜仲胶囊与杜仲的挥发性成分对比

赵 欧，班大明，李道琴

(贵州师范大学化学与材料科学学院，贵州 贵阳 550001)

杜仲(Eucommia ulmoides Oliv.)，被子植物门杜仲科(Eucommiaceae)，杜仲属，为一科一属落叶乔木，高达20 m；树皮灰色，折断有银白色细丝。叶椭圆形或椭圆伏卵形，长6～18 cm，边缘有锯齿，下面脉上有毛；叶柄长1～2 cm。果为翅果扁平而薄，内含有一种子，杜仲系我国特有的经济树种，主要分布于陕西、甘肃、浙江、江西、河南、湖南、广西、广东、四川、贵州、云南等省区，偶有野生[1]。主要化学成分有木脂素类、环烯醚萜类、有机酸、黄酮、多糖及杜仲胶等有机化合物[2-3]。现代药理已证明杜仲具有抗癌、抗衰老、降血压、降血脂、抗疲劳、抗菌、抗炎、抗病毒、愈伤和增强机体免疫功能等多种药理作用，引起国内外医药界广泛关注。杜仲的干燥皮作为中草药之上品入药已有数千年的历史，其“味辛、平”，中医临床常与其它药物配伍，具有“主腰膝疼、补中盖精气、坚筋骨、安胎、强志、除阴下湿痒、小便余沥、久服轻身耐老”之功效[4]。强力天麻杜仲胶囊为胶囊剂，内容物为棕色至棕黑色的颗粒；气微香，味略苦，麻，由天麻、杜仲、独活、羌活、当归、藁本、草乌、附子、玄参、熟地、槲寄生、川牛膝等12味中药材组成[5]。药理作用：用于中风引起的筋脉掣痛，肢体麻木，行走不便，腰腿酸痛，头痛头昏等[6]。其中主要成分为独活，具有祛风胜湿、散寒止痛的功效，常用于治疗风寒湿痹引起的腰膝疼痛[7]。为了考察杜仲与强力天麻杜仲胶囊挥发油化学成分， 本文采用了水蒸汽蒸馏提取杜仲与强力天麻杜仲胶囊挥发油，并用GC/MS对它们的化学成分进行了比较研究，为杜仲资源的开发利用及中成药制剂的质量控制提供科学依据。

1 实 验

1.1 仪器和试剂

杜仲(黔西大方)，贵州三力药业有限公司提供；强力天麻杜仲胶囊，贵州三力药业有限公司提供。岛津GC/MS2010气相色谱-质谱连用仪，岛津公司；挥发油提取器；试剂：正己烷、无水硫酸钠等，所用试剂均为分析纯。

1.2 挥发油的分析条件

气相色谱条件：载气：He；石英毛细管柱OB-FFAP，30 m×0.53 mm×0.5 μm；升温程序：60 ℃以8 ℃/min升至170 ℃保持2 min，以6 ℃/min速度升至180 ℃，保持2 min，再以6 ℃/min升至230 ℃保持2 min；柱前压：15.08 kPa；柱流量：17.0 mL/min；进样量：杜仲0.4 μL；强力天麻杜仲胶囊0.4 μL；进样口温度：260 ℃；分流比：80∶1。

质谱条件：离子源为EI；电离电压：70 eV；离子源温度：260 ℃；质量范围：m/z 10～550；扫描周期：1 s。

1.3 挥发油的提取

将50 g杜仲磨成粉末，浸泡1 h、用挥发油提取器进行提取5 h，提取完毕后读取体积并收集挥发油，挥发油为淡黄色，具有特殊香味，平均收率0.22 mL/50 g。称取50 g强力天麻杜仲中成药，浸泡0.5 h，用挥发油提取器进行提取5 h，提取完毕后读取体积并收集挥发油，挥发油为乳白色，平均收率为0.21 mL/50 g。

2 结果与讨论

2.1 杜仲与强力天麻杜仲胶囊成分分析

采用GC-MS联用技术，分别对杜仲和强力天麻杜仲胶囊的挥发油进行分析(图1)。大部分分离度较高的色谱峰可通过质谱工作站，检索NIST27和NIST147质谱库进行结构确定。

图1 杜仲及强力天麻杜仲胶囊挥发油总离子流图Fig.1 Ion flow diagram of the essential oil of Eucommia ulmoides Oliv and Qiangli Gastrodia Eucommia Capsule

并与标准图谱比较，确定其成分，鉴定出杜仲挥发油28个物质中的12个成分，占挥发油总量的74.13%(如表1所示)；强力天麻杜仲胶囊挥发油30个物质中的15个成分，占挥发油总量的70.24%(如表1所示)。

表1 杜仲与强力天麻杜仲胶囊挥发油成分及含量分析结果Table 1 Volatile oil composition and content analysis results of Eucommia ulmoides Oliv and Qiangli Gastrodia Eucommia Capsule

2.2 杜仲与强力天麻杜仲胶囊挥发油主要成分对比

GC/MS分析结果表明：杜仲挥发油中分离出的21个化学成分共鉴定出12种，占总挥发油含量的74.13%。其中，N-棕榈酸的百分含量最大，达到23.35%；另外，(E，E)-2,4-癸二烯醛、2-十一烯醛的含量都较多，9,9-二甲基双环[3.3.1]壬烷-2,4-二酮的百分含量最低，分别为0.62%和0.73%，3-癸炔-2-醇、乙酸乙酯、6-(羟甲基)-1,4,4-三甲基二[3.1.0]己烷-2-醇、α-亚麻酸甘油酯的含量都较少。强力天麻杜仲胶囊挥发油共分离出28个化学成分，其中共鉴定出15个化学成分，占挥发油含量的70.24%。其中9,9-二甲基双环[3.3.1]壬烷-2,4-二酮的含量最多，达到33.53%；3β-羟基-17β雄甾-5-烯，1-环丁烷-2’酮的含量最低，只有0.50%。

3 结 论

在中成药强力天麻杜仲胶囊的挥发油成分分析发现15种成分中只有四种来自于杜仲，其中9,9-二甲基双环[3.3.1]壬烷-2,4-二酮和(3β,17β)-3-羟基-，螺[雄甾-5-烯-17,1’-环丁烷]-2’酮这两种成分在两者中的含量相差比较大，尤其是9,9-二甲基双环[3.3.1]壬烷-2,4-二酮在两者中的含量相差32.91%，而其另外两种成分在杜仲和强力天麻杜仲胶囊中的含量相差较小。另外，这四种成分没能检测出具有药物活性，造成这种现象的原因可能是在提取挥发油操作过程中引起部分成分的损失和某些成分因在溶液中溶解度较低而不能提取并检测出来；另一方面也有可能是在实验操作过程中造成了挥发油成分之间的相互转化从而导致不能检测出来。由此可见，含挥发性成分的药材在组成中成药制剂中，存在着一系列成分间的相互作用和转化的变化，从而可能导致疗效的变化。