气相色谱分析中进样口温度对三氯杀螨醇响应的影响①

何继东

（安徽省阜阳市农产品质量安全监测中心 安徽阜阳 236000）

三氯杀螨醇（Dicofol），又名开乐散。中文别名：1，1-二（对氯苯基）-2，2，2-三氯乙醇，属于广谱性杀螨剂，用于防治蔬菜、棉花、果树、花卉多种害螨，对成螨、幼若螨与卵均有效，是我国农业生产中常用的除螨剂。

1 方法与材料

1.1 材料

1.1.1 仪器与设备

Agilent 6890N气相色谱仪（美国Agilent公司），配备ECD检测器；色谱柱：HP-5MS（30 m×0.25 mm×0.25 um毛细柱）。

1.1.2 试剂与标准物质

正己烷为色谱纯，三氯杀螨醇（Dicofol）农药标准品浓度为1 000 μg/mL，购于农业农村部环境科研监测所。取0.2 mL上述农药标准液于10 mL容量瓶中，用正己烷定容，配制成质量浓度均为2 mg/L的储备液，贮存在4 ℃冰箱中备用。由此储备液稀释得到0.1 mg/L标准工作液。

1.2 方法

1.2.1 进样口温度

设置进样口温度从300 ℃起，以10 ℃为阶梯递减至180 ℃。

1.2.2 其他色谱条件

载气：高纯氮气（99.999%）；载气流量：1.2 mL/min；隔垫吹扫3.0 mL/min；尾吹58.8 mL/min ；检测器：ECD，检测器温度320 ℃；进样方式：分流自动进样，比例为10∶1；控制模式：恒定流量；升温程序：90 ℃保持1 min，以20 ℃/min升到210 ℃保持5 min，以30 ℃/min升到260 ℃保持3 min，以 30 ℃ /min升到 310 ℃保持 3 min；进样量 1.0 μL[1-2]。

2 结果与分析

三氯杀螨醇在气相条件下很不稳定，容易热解成二氯二苯甲酮（DBP），但分解率不确定，易造成定量检测误差，见图1。

图1 进样口温度250 ℃时三氯杀螨醇热解峰（11.470 min）与本体峰（16.394 min）色谱图

因三氯杀螨醇在较高温度下会发生分解，所以进样口温度对峰形与峰面积有较大的影响[3]。本试验使用浓度为2、0.1 mg/L的三氯杀螨醇标准工作液，研究不同进样口温度对高浓度与低浓度三氯杀螨醇在气相色谱上响应的影响见图2、图3。

图2 2 mg/L高浓度时本体峰与热解峰的响应

图3 0.1 mg/L低浓度时本体峰与热解峰的响应

由于三氯杀螨醇的沸点为225 ℃，当进样口温度低于240 ℃时，会导致样品不能完全气化，三氯杀螨醇本体峰色谱响应则不稳定，热解峰色谱响应较小，并出现峰展宽与拖尾现象，见图4。当进样口温度高于240 ℃时，2 mg/L高浓度本体峰与热解峰的响应都较稳定，但本体峰响应值基本是热解峰的2倍，0.1 mg/L低浓度本体峰的响应也较稳定，而热解峰响应值则随着进样口温度的升高显著增加，进样口温度为280 ℃时，热解峰响应值是本体峰的5.5倍。

图4 进样口温度200 ℃时三氯杀螨醇的热解峰展宽与拖尾

3 结论

通过不同的进样口温度分析高浓度与低浓度三氯杀螨醇标准物质，验证了气相色谱分析中进样口的温度对三氯杀螨醇响应的影响。