分散固相萃取-气相色谱法同时测定水产品中六种丁香酚类麻醉剂的残留量

□ 郑向华 孙 婷 厦门海关技术中心

甲基丁香酚类麻醉剂具有一定的致癌性；相关研究表明，要实现丁香酚类麻醉剂的有效降解，热解温度需保持在500 ℃以上；这在生活中往往难以实现[1]。基于此，对麻醉运输的水产品进行丁香酚类麻醉剂残留量检测势在必行。本文着重探究分散固相萃取—气相色谱法在水产品6种丁香酚类麻醉剂残留量检测中的应用效果。

1 材料与仪器

本次研究所用的水产品主要有梭子蟹、罗非鱼以及鳗鲡，在实验前，先将罗非鱼、鳗鲡去皮，并采用刀片将鱼的可食用肌肉部分切成大小一致的小块；然后对梭子蟹做去壳、去头处理，最后取出梭子蟹的肌肉部分。完成上述操作后，借助于组织匀浆机将采集的样本混合搅匀，并保存到样品袋中做好标记，随后将样品袋放入到冰箱中冷藏备用，冰箱冷藏温度设置在—18 ℃左右，实验时拿出自然解冻。

本次研究所使用的仪器设备主要是GC—2010 Plus气相色谱仪，所使用的漩涡混匀器是有日本岛津公司生产的型号为VTX3000L漩涡混匀器，组织匀浆机是由美国公司生产的；HR2860组织匀浆机，旋转蒸发仪是国产的R—2，电子分析天平是由佛山广华天力天平公司提供的LE—500A型号。

2 实验方法

2.1 样品前处理

实验样品前处理包含漩涡振荡、均质以及超声提取三种方式。

漩涡振荡提取方法。样品前处理主要包括提取和净化两方面的工作。①提取：选择自然解冻的样品称取5 g，并将其放置在离心管中，要求离心管容积为50 mL。然后依次加入无水硫酸钠、氯化钠、丙酮等处理剂；其中，无水硫酸钠剂量为5 g，且已经过灼烧，而氯化钠、丙酮剂量分别为3 g、15 mL。在确保旋塞拧紧后，摇匀振荡2 min，并对振荡后的混合体进行离心处理，冷冻离心机控制要求为：12 000 r/min，持续60 s。之后提取上清液放入鸡心瓶，并在40 ℃恒温下，对鸡心瓶进行旋转加温，使得瓶内液体蒸发剩余0.5 mL。②样品净化过程中，需在提取后的残余物中加入乙酸乙酯，然后将混合液转移至10 mL离心管中，确保离心管内混合液保持在4 mL，然后在漩涡振荡器上进行振荡，振荡1 min后静置。提取振荡后的溶液2 mL和预先准备的溶液混合；预先准备溶液的成分包括：无水硫酸镁300 mg、PSA 75 mg、GCB 15 mg。混合液盛装在10 mL试管中，然后进行振荡和离心处理，振荡时间1～2 min，离心要求4 000 r/min，持续5 min。最后选择上层溶液，并采用0.45 μm有机滤膜对其进行过滤，采用色相色谱仪对过滤液进行检测。

均质提取法要求样品新鲜，同时含水量较多。在提取规程中，采用匀浆机对提取液进行匀浆处理，本次试验中，为确保均质提取的标准性，采用乙腈作为提取溶剂。

超声提取法采用超声波清洗器提取，该过程不需要加热，在超声波作用下，物质会产生高速、强烈的空化效应，这使得物质深入到细胞中，实现实验样本的提取。

2.2 色谱条件

样品前处理完成后，采用气相色谱法进行丁香酚类麻醉剂的残留量测定，并就漩涡振荡、均质以及超声提取标本的测试结果进行对比。

色谱柱：ZB—1701毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）， 进样口的温度控制为230 ℃左右；程序升温管理中，要求柱温初始值为80 ℃，保持1 min后以10 ℃/min的速度提升至200 ℃，200 ℃持续4 min，随后以20 ℃/min的速度提升至230 ℃，时间控制在10 min内。

2.3 样品加标回收率实验

分别称取不含6种丁香酚类化合物的空白样品，然后将6种混合丁香酚标准工作液加入其中，室内静止30 min后按照前文所讲的样品处理方法和色谱条件进行分析。

3 提取方式的选择

本次研究发现三种检验方式均有较高的回收率，峰形较均匀，且显有杂质干扰。所不同的是，均质提取耗时较少，同时所提取的样品完全渗入到基质中，优势更加明显，故选取均质提取对水产品中六种丁香酚类麻醉剂的残留量进行检验。三种提取方式具体的效果见表1。

4 结语

研究结果表明，三种提取方法的杂质分离效果普遍较优，材料回收率较高，且峰形较均匀，同时与漩涡振荡提取法、超声提取法相比，均质提取法的提取时间短。

表1 3种提取方式的提取效果（n=5）