陈卫东*,陈艳丽,王崇国
(甘肃有色冶金职业技术学院,甘肃 金昌 737100)
泡沫镍是一种具有高孔隙率、较大的比表面积、低价格、高率导电性的多孔骨架三维立体结构的一种新型功能材料,在燃料电池、电池电极材料、催化剂材料、过滤器、吸声材料等领域中都有广泛应用。
目前,泡沫镍的制备工艺主要有五种:烧结法、发泡法、气相沉积法、溅射沉积法和电沉积法。
表1 各种泡沫镍的制备工艺比较
世界上几家大型泡沫镍生产企业大多采用电沉积法,因为与发泡法、气相沉积法、溅射沉积法相比较,此方法生产的泡沫镍具有韧性好、基体轻、空隙率高、生产成本低、设备投资少等特点。
国内一些研究者在电沉积法的基础上不断改进,以求制备更高质量的产品。如菏泽天宇科技开发有限公司[5]发现在电沉积操作工序中,存在电镀液长时间使用可能夹杂原材料、空气尘埃、镀槽本体等杂质问题,含有杂质的电镀液会引起产品外观的缺陷,所以一般电镀液的使用周期大约为60天,60天后就必须更换电镀液,从而增加了生产成本。他们在电沉积工序中进行了改进,在电镀槽中安装至少两个相连的、装有活性炭的过滤筒体,工作时,电镀液通过循环泵打入过滤筒体,经过滤后再返回到镀槽内,从而净化了电镀液。通过安装过滤装置,降低了电镀液的更换频率,降低了生产成本,电镀液可以连续使用60天~300天。而且产品质量也得到改进,如表2。
表2 改进前后泡沫镍物理性能对比
比亚迪股份有限公司[6]在电沉积槽液中加入了一种有机添加剂,分子式为CCl3CH(OH)2的水合氯醛或其衍生物或水合氯醛与其衍生物的混合物。这种改进明显提高了泡沫镍的强度,特别是抗拉强度。利用这种泡沫镍所生产的电池极片具有不易断裂,强度高,制片效率高等特点。见表3。
表3 有机添加剂加入前后泡沫镍物理性能对比
北京师范大学的段翠云等人[7]探讨了电沉积法工艺条件对泡沫镍比表面积的影响,结果发现,电镀后先在600℃的空气中烧结4min再进行还原烧结所得产品,与电镀后直接在850℃~980℃的氨分解气氛中烧结40min所得产品,具有相同的表面形态和比表面积。
四川大学的李开华等人[8]对导电层制备工序进行了改进,采用低温碱性液化学镀镍方法进行导电化处理,摸索出了一种低温碱性液化学镀镍工艺。此方法制备的产品结合紧密、均匀,导电性好,泡沫镍样品,密度为0.74g/cm3,孔隙率达到91.7%。
中国工程物理研究院[9]采用脉冲电沉积镍工艺对电沉积工序进行改进,发现沉积速率随电流密度的增加而增大,随占空比的增加而减少,而脉冲频率对沉积速率的影响不明显。得到的泡沫镍晶体结构完整、粒度分布均匀、结构平整。
图1 电解液喷射沉积法原理图
长沙力元新材料股份有限公司[10]对导电层制备工序进行了改进,在进行化学镀镍之前,进行了除油污、粗化、亲水、敏化、活化等前期处理,使得产品不合格率下降了5%左右,制备的泡沫镍做成的电池容量提高了2.5%,内阻降低1%以上,电池寿命提高了25%。
淮海工学院的陈劲松等人[11]提出了一种泡沫镍制备的新方法—电解液喷射沉积法。其原理是采用很高的电流密度进行电沉积,在高电流密度下,形成多枝杈的枝晶,枝晶相互靠拢、交叉金属沉积层很容易形成疏松、多孔的泡沫组织,逐渐形成了多孔金属结构。与其它方法相比,喷射沉积法没有其它辅助材料的介入。并且研制了一种电解液喷射电沉积装置,见图1。
综上所述,电沉积法由于操作简单、设备投资少、产品质量好等优点在泡沫镍制造企业中得到广泛应用。研究者也对该方法进行了不断改进,其目的就是保证泡沫镍的使用性能,降低生产成本,满足各领域对泡沫镍的使用需求。