西玛津高效液相色谱法分析方法试验

钟楚欣　李玉君　吴　妍　陈家豪　张宏涛



西玛津高效液相色谱法分析方法试验

钟楚欣李玉君吴妍陈家豪张宏涛

（广东中科英海科技有限公司 广东佛山 528000）

文章建立了西玛津的高效液相色谱（HPLC）快速检测分析方法。该方法采用填料粒径为5.0 µm，规格为4.6 mm×250 mm的SymmetryC18色谱柱，以甲醇：超纯水=55:45（V:V）体系为流动相，等度洗脱，柱温35℃，流速1.000 mL/min，用二极管阵列检测器（PDA）在波长230 nm对试样中的西玛津进行分离与定量分析。结果表明，该方法中西玛津0.02 ~10 mg/L浓度范围内，峰面积与其浓度具有良好的线性关系（r=0.9998和r=1.0000）；研究采用固相萃取提取，在水体中添加浓度为0.005 mg/L时，回收率为90.0 ~ 97.6 %，RSD为3.15%；添加浓度为1.00 mg/L时，回收率为98.0 ~ 99.0 %，RSD为0.425%。该方法简单、快速、灵敏，可用于水体中的西玛津含量的测定。

高效液相色谱法；西玛津；固相萃取

西玛津（simazine）化学名称为2-氯-4,6-双（乙胺基）-1,3,5-三嗪，属于低毒农药，是高效、安全、内吸传导型优良除草剂，主要通过植物的根部吸收药剂，并分布到植物的各个部分，使植物变黄而死亡[1]。其可用于防除玉米、甘蔗及高粱田、茶树、橡胶及果园、苗圃的阔叶杂草和多数单子叶杂草[2]。因茶园除草成本低、杂草防治效果好，自20 世纪80年代开始西玛津在我国茶园用于防除一年生杂草[3-4]。

1 材料与方法

1.1 试验仪器、试剂与材料

Waters-Alliancee2695 高效液相色谱仪，配二极管阵列检测器（e2998 ）；分析天平（梅特勒-托利多 XP205 ）；精密移液枪；MTN-2800 D氮吹仪（天津奥特赛恩斯仪器有限公司）；ZZ-8L数控固相萃取仪（广州市瑞森生物科技有限公司）；CNWBONDHC-C18 SPE小柱（上海安谱试验科技股份有限公司）；西玛津标准品：纯度97.3%，由上海市农药研究所有限公司提供；甲醇：色谱纯；乙腈：色谱纯；丙酮：色谱纯。

1.2 色谱条件

Waters-Alliancee2695 高效液相色谱仪（沃特世，美国）；检测器：二极管阵列检测器（PDA）；检测波长：230 nm；色谱柱：SymmetryC18 （4.6 mm×250 mm，5 µm）；流动相∶甲醇∶超纯水=55∶45 （V∶V）；柱温：35 ℃；流速：1.000 mL/min；进样量：20 µL；西玛津的保留时间为4.8 min。

1.3 标准样品溶液配制

准确称取0.01 g 97.3 %西玛津标准品于10 mL容量瓶中，用甲醇定容至标线，经0.22 µm滤膜过滤后，配制成浓度为973 mg/L的标准溶液贮备液。用甲醇水溶液（V甲醇∶V超纯水=1∶1）稀释，配制成0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L系列标准工作溶液，备用。

2 结果与讨论

2.1 提取方法的选择

水体中通常选用有机溶剂通过液液萃取或者固相萃取进行提取，本研究比较了液液萃取和固相萃取对西玛津在水体中的提取效果。分别设置5次重复，经乙酸乙酯萃取2次后，西玛津的平均回收率为34.3%；经CNWBONDHC-C18 SPE小柱净化提取后，西玛津的平均回收率有96.7%。若增加乙酸乙酯的提取次数，回收率会有一定的提高，但考虑到成本和效率问题，故采用CNWBONDHC-C18 SPE小柱净化提取。

2.2 标准曲线的制作

按上述液相色谱条件测定，以标准溶液浓度（0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L）为横坐标，以对应色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线1，线性方程1为：y=1.464 ×105x+87.02 ，r=0.9998 ；以标准溶液浓度（0.5 mg/L、1 mg/L、2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L）为横坐标，以对应色谱峰面积为纵坐标，绘制标准曲线2，线性方程2为：y=1.482 ×105x-2.363 ×103，r=1.0000 。结果表明，该方法在0.02 mg/L-0.05 mg/L范围内和0.5 mg/L-10 mg/L范围内，分别具有良好的线性相关性。

图1 　西玛津标准品高效液相色谱图

2.3 方法的准确度和精密度

以空白水体为基质，在水体中添加西玛津标准溶液，添加水平为：0.005 mg/L和1.00 mg/L，每个水平重复5次。用5 mL乙腈和5 mL超纯水活化CNWBONDHC-C18 SPE小柱，加入20 mL试验溶液，滤出液弃去，用丙酮洗脱HC-C18 SPE小柱，收集滤出液于试管中，氮气吹干，用2.00 mL甲醇水溶液（V甲醇：V超纯水=1:1）溶解试管中的残渣，摇匀后，经0.22 µm滤膜过滤，用上述高效液相分析方法测定，并计算回收率和相对标准偏差。

结果显示，水体中添加浓度为0.005 mg/L时，回收率为90.0 ~ 97.6 %，RSD为3.15 %；添加浓度为1.00 mg/L时，回收率为98.0 ~ 99.0 %，RSD为0.425 %。结果表明，固相萃取回收方法简便、快速，且准确度和精密度好。

图2 　添加浓度为0.005 mg/L时固相萃取色谱图

图3 　添加浓度为1.00 mg/L时固相萃取色谱图

2.4 检测限（LOD）和定量限（LOQ）

0.02 mg/L标准溶液得到的信噪比（S/N）为10.2，以S/N=3除以浓缩倍数10计算的检测限为0.000588 mg/L，以添加回收方法能检测出在基质中的最低浓度水平计算的定量限为0.005 mg/L。

3 讨论

建立了西玛津的高效液相分析方法，提供了一种水体中的萃取方法。该方法操作简单、快速，准确度和精密度好，能满足水体中的检测要求。试验结果表明，高效液相分析方法测定西玛津，灵敏准确，能满足实验要求；固相萃取提取水体中的西玛津，方便、科学，也有良好的回收率。

[1]陈茹玉,杨华铮,徐本立.农药化学[M].北京:清华大学出版社,2002:101-103.

[2]张敏恒,赵平,严秋旭,等.农药品种手册精选[M].北京:化学工业出版社,2012.

[3]阮泽良.西玛津除草成本低[J].中国茶叶,1981(4):3.

[4]徐南眉.西玛津和阿特拉津在茶园中的应用[J].中国茶叶,1981(4):40.

10.3969/j.issn.2095-1205.2019.04.25

钟楚欣 (1992- )，女，广东佛山人，助理工程师，主要从事环境毒理检测及理化分析工作；张宏涛(1978- )，男，吉林双辽人，工程师，研究方向：毒理学。

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2095-1205(2019)04-44-02