活血止痛散中乳香基原研究

聂黎行，孙 磊，戴 忠，张 毅，马双成

（1. 中国食品药品检定研究院，北京 100050；2. 重庆市食品药品检验所，重庆 401121）

乳香为常用中药，《中国药典》2015年版[1]和《儿茶等43种进口药材质量标准》[2]均收载了乳香，规定其为橄榄科植物乳香树Boszvellia carteriiBirdw.及同属植物Boswcllia bhaw-dajianaBirdw.树皮渗出的树脂，分为索马里乳香和埃塞俄比亚乳香。另外，美国药典[3]、欧洲药典[4]和印度药典[5]均收载了印度乳香，其原植物为Boswcllia serrataRoxb.，与我国习用乳香的原植物不同。乳香原植物在我国无野生分布，基本依赖进口，基原比较混乱。文献采用显微鉴别法、薄层色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法、液质联用法、实时直接分析-串联质谱法等手段分析索马里乳香、埃塞俄比亚乳香、印度乳香的异同[6-9]。乳香普遍用于活血镇痛类中成药，中药制剂中乳香的基原鉴别尚未见报道。本文以活血止痛散为例，采用性状、显微、气相色谱等技术对其中原料醋制乳香的基原进行了研究，以期为类似制剂中乳香的质量控制提供参考。

1 材料

1.1 仪器

奥林巴斯BX50-32H01生物显微镜，Mettler AE240电子天平，Agilent 7890N气相色谱仪。

1.2 药品与试剂

α-蒎烯对照品（批号110897-201803）、乙酸辛酯对照品（批号111671-201704）来自中国食品药品检定研究院。3个厂家的活血止痛散7批，醋乳香3批由生产企业提供，样品信息见表1。分析纯水合氯醛、乙醇购于北京化学试剂公司。

表1 样品信息

2 方法与结果

2.1 性状研究

3个企业提供的醋乳香饮片性状接近，均为大小不等的不规则块状物，表面黄白色至淡棕色，半透明（见图1）。质脆，遇热软化。破碎面有玻璃样或蜡样光泽。具特异香气，味微苦，基本符合《中国药典》2015年版一部乳香项下的规定。

图1 醋乳香性状图（从左到右编号依次为YP1、YP2、YP3）

2.2 显微鉴别

各国药典均未收载乳香的显微鉴别项目，王赵等[10]提出3种乳香在水合氯醛中的显微特征较一致，均可见不规则型块状物，区别是埃塞俄比亚乳香和索马里乳香的块状物可清晰观察到由边缘向中心迅速溶解的过程，但印度乳香的溶解过程缓慢，该特征可用于乳香基原的快速初步识别。分别取3个企业提供的醋乳香饮片，研细，取适量加水合氯醛试液1滴，置显微镜下观察，均可见大量不规则型块状物，且由边缘向中心迅速溶解（见图2），据此可基本确定活血止痛散中投料用的醋乳香不是印度乳香，而是埃塞俄比亚乳香或索马里乳香。

图2 醋乳香显微鉴别图

2.3 气相色谱鉴别

2.3.1 色谱条件 色谱柱：HP-INNOWAX毛细管色谱柱（0.25 mm × 30 m，0.25 μm)，升温程序：初始温度50 ℃，保持3 min，以15 ℃/min的速率升至160 ℃；进样口温度：250 ℃；FID检测器温度：300 ℃；载气：氮气，流速：1.8 ml/min，分流比10∶1 ；进样量：1 µl。

2.3.2 对照品溶液的制备 取乙酸辛酯和α-蒎烯对照品，分别加无水乙醇制成每l ml含1 mg的溶液，作为对照品溶液。

2.3.3 供试品溶液的制备 取活血止痛散和醋乳香原料（研细）1 g，加乙醇10 ml，超声处理10 min，滤过，即得。

2.3.4 测定结果 所有醋乳香原料和活血止痛散样品鉴别结果见表2，典型色谱见图3。《中国药典》2015年版乳香标准鉴别项下规定：“索马里乳香挥发油供试品溶液色谱中应呈现与α-蒎烯对照品溶液色谱峰保留时间相一致的色谱峰”；“埃塞俄比亚乳香挥发油供试品溶液色谱中应呈现与乙酸辛酯对照品溶液色谱峰保留时间相一致的色谱峰”。文献对多批埃塞俄比亚乳香药材挥发油中主要成分进行了分析，认为其挥发油主成分均为乙酸辛酯，α-蒎烯含量很低或不含[7,11-12]。综上可判断活血止痛散中使用的醋乳香为埃塞俄比亚乳香。

表2 活血止痛散及其醋乳香原料GC鉴别结果

图3 活血止痛散及其醋乳香原料GC鉴别色谱图

3 讨论

乳香自古即为舶来品，近现代乳香主要源自索马里或埃塞俄比亚，也曾由苏丹、肯尼亚进口，近20年受索马里战乱影响，基本来自埃塞俄比亚。经调研，目前还在生产活血止痛散的厂家仅有3个，本研究收集了这3个厂家的不同批次样品，采用显微和GC鉴别技术证明该目前品种使用的乳香全部为埃塞俄比亚乳香，与预期结果一致。