高效规整填料塔技术在苯酐精制过程中的应用

2018-06-05 12:24臧红霞杨玉敏
邢台学院学报 2018年2期
关键词:规整精馏塔精制

臧红霞,杨玉敏,胡 洁,郝 丛

(邢台学院,河北邢台 054001)

邻苯二甲酸酐俗称苯酐,是当代化工工业上最重要的产品之一,同时还是四大有机酸酐中生产与消费量最大的产品[1]。主要用于PVC增塑剂、不饱和聚酯、醇酸树脂以及染料、涂料、农药和医药等工业门[2]。目前邻苯二甲酸酐的生产工艺主要分为两种:邻二甲苯氧化法(简称邻法)和萘氧化法(简称萘法)[3]。萘法在苯酐精馏过程中都会产生大量的灰黑色精馏残渣,这些残渣中的苯酐含量有的可高达70%,还会含有一些黑色焦油和高聚物,在工业上无法直接对其进行利用和深加工。因此找到粗苯酐的最佳精制工艺流程成为了企业迫在眉睫的问题,急需有效的粗苯酐的精制工艺实现利益最大化。为了在苯酐行业站稳脚跟,国内企业应在提高生产工艺的同时,还要研发出更好的工艺,来增强每台反应器的生产能力,减少产品能量消耗,使国内的苯酐企业走出国门,走向全世界[4]。

现在伴随邻苯二甲酸酐制备工艺的变化和发展,已经有很多关于精制粗苯酐的方法,但是通过对粗苯酐精馏来精制苯酐是最直接简单的方法。只有了解工艺中的各个因素对苯酐精馏的影响,才能使苯酐精馏更高效。本文采用70%的苯酐与30%苯甲酸模拟苯酐残渣做为原料,通过横向对比实验探究出规整填料和乱堆填料的精馏效果,并探究出回流比和填料塔温度对最优填料的精馏影响。对其粗苯酐的精制工艺及精制后的纯度的测定,将对苯酐的分离有一定的参考价值。

1 实验药品、材料及设备

1.1 实验药品与材料

邻苯二甲酸酐(色谱纯、分析纯)、苯甲酸(分析纯)、丙酮(分析纯)。

1.1.1 邻苯二甲酸酐的物理性质

邻苯二甲酸酐 (Phthalic Anhydride,缩写PA),俗称苯酐,分子式C8H4O3,分子量148.2,纯苯酐在131℃融化,在284.5℃沸腾(常压)[5]。

表1 邻苯二甲酸酐的物理性质

苯酐为无色针状乃至小片状的斜方或单斜晶体,工业品为白色片状或熔融状态,有特殊的轻微刺激性臭味。

1.1.2 苯甲酸的物理性质

苯甲酸(Benzoic Acid、Carboxybenzene),别称安息香酸、苯酸,化学式C6H5COOH分子量122.1214,熔点122.13℃,沸点249℃,水溶性微溶于水,溶于乙醇,乙醚等,密度1.2659(15/4℃),外观为鳞片状或针状结晶,闪点为121℃~123℃(闭杯)。苯甲酸的苯环上可以发生亲电取代反应,主要得到间位取代产物[6]。

1.2 填料

本实验选取的乱堆填料分别为:玻璃弹簧、西塔环和鲍尔环;规整填料采用的是金属丝网规整填料[7](不锈钢316L规格)。

1.3 实验设备

安捷伦7890A气相色谱仪、电子天平、精馏塔、调温型电热套(北京科伟永兴仪器有限公司)、蒸汽发生器(无锡市斯利斯达服装机械有限公司)

本实验的塔设备由圆底烧瓶、精馏塔与5225精馏头组成(如图1),采用电热套对塔底圆底烧瓶进行加热,用加热带缠绕精馏塔、精馏头进行加热与保温,同时使用热蒸汽作为冷却介质,吸收苯酐蒸汽热量使其冷凝回流,最终达到苯酐残渣精制的目的。

图1 精馏塔设备

2 实验过程

2.1 实验过程设计

本实验探究出规整填料和乱堆填料的精馏效果,并探究出精馏塔温度和回流比对最优填料的影响。通过控制单一变量法,对比其他条件一定的情况下,规整填料与乱堆填料对苯酐精馏效果的影响,得出最佳精馏填料。在最佳填料不变的情况下分析其他影响因素,得出填料塔中填料种类、回流比、填料塔温度对苯酐精馏效果的影响。

2.2 精馏操作

实验开始前,提前预热好蒸汽发生器,并把该组实验需要的填料放进精馏塔中,用电子秤粗略称取140 g苯酐,60 g苯甲酸,充分混合模拟工业苯酐残渣废料。放入250 ml圆底烧瓶。然后依次设定好填料塔温度和5225精馏头温度(精馏温度值设定为120℃不变),并开启蒸汽发生器通向5225精馏头冷凝器。此时精馏设备通电运行,待5225精馏头内有冷凝液体滴下时,开始计时全回流90 min。此时设定好该组实验回流比数值,开始采出。180 min后5225精馏头已基本没有冷凝现象,停止精馏实验。圆底烧瓶中为最后产物。

3 产品测定

3.1 配制溶液

称取制备的苯酐产品0.7500 g(精确至0.0001 g) 放入10 ml烧杯中,加入适量的丙酮;溶解摇匀,移至25 ml容量瓶中摇匀定容。

3.2 气相色谱仪器的参数

气相色谱仪:安捷伦7890A气相色谱仪;检测器:氢火焰离子化检测器;

色谱柱:长30m,内径0.32mm,膜厚0.25μm,固定相为50%二苯基—50%二甲基聚硅氧烷。

气相色谱仪的升温过程:初始柱温为160℃保持时间0min,经过以10℃/min的升温速度加热4 min到最终温度200℃保持时间为6min,程序的升温完成。

表2 安捷伦7890A仪器参数

3.3 邻苯二甲酸酐的测定

打开安捷伦色谱仪,运行安捷伦联机程序,选择苯酐项目后,待各项操作条件稳定后,用微量进样器吸取制备好的样品1μL溶液进样,待出峰完毕后(见下图2),用安捷伦脱机程序进行峰面积数据处理。

图2 色谱图

1-丙酮峰 2-苯甲酸峰 3-苯酐峰

积分完数据后采用国标法(GB/T15336-2013) 进行计算苯酐纯度。

邻苯二甲酸酐纯度的计算方法,以计,按式(1) 计算

式中:A1——邻苯二甲酸酐的峰面积数值;

ΣAi——试样中各组分i的分面积数值之和。

计算结果保留到小数点后两位。

4 实验结果与分析

4.1 最优填料的确定

本实验探讨了鲍尔环填料、玻璃弹簧填料、金属丝网规整填料和西塔环填料对苯酐精馏的影响。在回流比为10,填料塔温度240℃条件下,对四种填料进行实验。实验结果见下图。

图3 不同填料的精馏效果

结果表明金属丝网规整填料精馏效果最好,苯酐含量达到99.376%,其次分别为玻璃弹簧填料、西塔环填料和鲍尔环填料。

在这四种填料中,玻璃弹簧填料、西塔环填料和鲍尔环填料都为乱堆填料,其内部无法做到各处的填料的分布均匀,其精馏塔内气、液流动路线过于随机,容易产生沟流和壁流。所以很难达到很高的精馏效果。而规整金属丝网填料则内部很规整,不存在乱堆填料的这种情况,而且规整填料自身的形状是规则的,所以会大大的降低精馏塔的压降。所以规整填料的精馏效果有明显优势。

4.2 回流比对苯酐精馏的影响

探究回流比对苯酐精馏的影响,填料塔温度设为240℃。回流比分别为5、10、15、20和25。在此条件下对最优填料进行实验。实验结果见下图。

图4 回流比对苯酐精馏的影响

由上图可看出,回流比对苯酐精馏确实有着一定的提升效果,但是在回流比升到10以后,回流比对苯酐精馏的提升效果不在明显。由于回流比的增加会使企业生产带来很大的能源消耗,所以回流比控制在10左右时比较合适。

4.3 精馏塔温度对苯酐精馏的影响

本实验在填料不变,回流比确定为10的条件下进行实验。填料塔温度分别设定为210℃、220℃、230℃、240℃和250℃。在此条件下对最优填料进行实验。实验结果见下图。

图5 精馏塔温度对苯酐精馏的影响

由上图可以看出,精馏塔温度对苯酐精馏有着很明显的提升作用。随着精馏塔温度的提升,在240℃前,提升温度对苯酐精馏效果明显提高。升温到240℃后精馏塔温度对精馏影响变小,但也会对苯酐精馏效果有着一定的积极作用。经过对塔顶采出物的检测,250℃时塔顶采出的苯酐含量有所提升,250℃时,苯酐已达到分析纯,对于企业来说再次升高温度会增加很大的能源消耗,同时苯酐大量从塔顶馏出也会造成很大的资源浪费。所以精馏塔温度控制在250℃比较合适,精馏后的苯酐浓度可达到99.555%。

5 结论

经过一系列横向实验对比,实验结果表明金属丝网规整填料精馏效果最好,填料塔温度对苯酐精馏有着明显的提升作用,在回流比方面,回流比的增加也会对苯酐精馏有着一定的提升效果,在回流比大于10后,回流比对精馏效果不再明显。结合实际情况,由于回流比和填料塔温度的提升都会给企业带来不小的经济损失。所以在实际运用中使用高效规整填料并且回流比控制在10,填料塔温度控制在250℃,精馏效果比较好,精馏后的苯酐浓度可达到99.555%,可以很大程度上为生产苯酐的企业带来更大的经济效益。

[1]周国波.苯酐反应器之副产物回收技术[J].科技创新与应用,2016,(16):48.

[2]苏哲.利用PRO/ Ⅱ对邻苯二甲酸酐工艺过程的模拟与设计[J].河北化工,2005,16(3):173-175.

[3]贠建华,王宏悦,马林.苯酐品质的影响因素[J].精细石油化工,2001,(6):1-5.

[4]马伟棉.苯酐生产工艺进展[J].河北化工,2006,29(9):21-22.

[5]刘淑娟.邻二甲苯氧化反应及粗苯酐分离工艺参数控制研究[D].天津:天津大学,2007.

[6]吴骏.苯甲酸的提纯新工艺研究[D].武汉:武汉工程大学,2014.

[7]冯惠生,杨志才.高效规整填料塔技术在苯酐精制过程中的应用[J].化学工程,2001,29(1):67-71.

[8]张莉.提高精苯酐质量的探讨[J],化工质量,2004,(4):44-46.

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