李铭
(四川省诚实安全咨询技术服务有限责任公司, 四川 成都 610041)
含硫天然气净化厂的主要生产工艺装置包括:过滤分离装置和脱硫装置、脱水装置、硫磺回收装置、硫磺成型装置、火炬及放空系统等。
(1)在过滤分离装置和脱硫装置生产运行中,管道、压力容器因窜气、超压和腐蚀引发的潜在危险。(2)天然气脱硫时,原料气重力分离器、原料气过滤分离器、脱硫吸收塔(以上为高压)、闪蒸塔(中压)、再生塔、回流罐(低压)等在不同压力下运转,在出现液位过低(或假液位)、联锁阀门失效等情况下,可能造成高压气窜入较低的压力容器,从而引发管线或压力容器破裂的事故。(3)当设备内的操作压力超过其设计压力时,将可能损坏设备,引起有毒及可燃气体的泄漏,从而导致火灾、爆炸的事故发生。(4)脱硫装置停止循环后,如果高、中、低系统之间的隔断阀门内漏,可能发生窜压事故。(5)热、冷循环过程中,如果再生塔的压力控制不好,加之塔内温度大范围变化,可能造成再生塔出现负压抽空事故。(6)水洗过程中如果操作不当,可能造成再生塔出现负压抽空事故。(7)热循环结束时重沸器停止使用蒸汽,如锅炉房不及时降低负荷,可能造成管网超压。(8)原料气分离器。如果用于制造分离器的钢板在轧制过程中出现白点(由钢中氢引起的一种内部缺陷,此外它还与钢材中的微量元素含量超标、加工焊接过程中有残余应力以及钢材金相组织、强度等因素有关),则会影响分离器的抗开裂性能,导致设备出现分层缺陷。在湿H2S工况下,一旦这些内部分层缺陷沿壁厚方向叠加,发展成垂直于壁厚的应力导向氢致开裂(SOHIC)时,就会大大减弱设备强度,甚至产生纵向裂纹,造成设备机械撕裂。原料气过滤器“O”形圈泄漏,焊缝或阀门因腐蚀泄漏。(9)在湿H2S酸性环境下,脱硫塔塔体接头及焊缝区域往往容易发生应力腐蚀开裂,处置不当会造成严重后果。脱硫塔上开孔接管的焊缝、阀门或与之相连的仪表引压管线因维修作业不当引起的泄漏。(10)再生塔的腐蚀通常比吸收塔严重。再生塔重沸器,重沸器气相返回线,再生塔下部,半贫液管线、贫富液换热器富液出口等是腐蚀严重的部位。再生塔至硫磺回收装置的管线、设备、仪表上的焊缝或接头处因腐蚀泄漏。(11)换热器中流动的是待加热及待冷却的甲基二乙醇胺,易发生由于腐蚀穿孔和减薄导致的火灾爆炸事故。(12)原料气过滤分离器需定期清洗或更换过滤元件,因分离器内含有大量的易自燃的硫化铁,操作不当可能引发火灾,甚至爆炸事故。过滤分离器更换滤料时,可能因阀门泄漏造成人员中毒。(13)原料气过滤分离器排出的污水含有硫化铁,操作不当易引发火灾,甚至爆炸。(14)贫液循环泵的叶轮,在使用过程中由于气穴腐蚀引起大量蚀坑,严重处成海绵状。(15)含硫天然气自上游来的温度高,影响吸收塔中H2S的吸收效果,造成湿净化气中H2S含量超标,对下游装置造成损坏,导致人员中毒。
(1)湿净化气脱水时,TEG吸收塔、TEG闪蒸罐、TEG再生塔、TEG缓冲罐、TEG再生气分流罐、产品气分离器等在不同压力下运转,在出现液位过低、相关阀门未关闭或紧急停电等情况下,可能造成高压气窜入较低的压力容器,从而引发管线或压力容器破裂的事故。(2)脱水装置停止循环后,如果高、中、低系统之间的隔断阀门内漏,可能发生窜压事故。(3)当设备内的操作压力超过其设计压力时,将可能损坏设备,引起有毒及可燃气体的泄漏,从而导致火灾、爆炸事故的发生。(4)设备或管线及其焊缝、接头、垫圈、仪表、阀门等因少量硫化氢、二氧化碳等的腐蚀而造成泄漏,但因装置处理的是净化天然气,其腐蚀程度远远低于原料气的腐蚀。(5)高温管道和高温设备存在高温烫伤的危险。(6)脱水工艺TEG循环泵、补充泵等设备存在噪声、振动的危害。
(1)酸气分离器因窜气导致管线、压力容器破裂,从而导致人员中毒事故。(2)紧急停电时,主燃烧炉供风突然停止,如果酸气关闭不及时或泄漏,则酸气可能通过空气管线从风机入口倒出造成酸气中毒。(3)当装置突然发生停电时,酸性气反串入空气管线,从风机入口泄漏造成酸气中毒、装置停工事故。(4)主燃烧炉点火时,可能因未认真对炉内进行彻底吹扫(尤其是点火失败后的再点火)或因点火工具不可靠(特别是点火枪)以及直接利用炉膛高温引燃酸气点火时,容易发生点火爆炸。(5)主燃烧炉可能在因紧急停电及酸气系统波动时而熄火,而熄火后又没有及时切断酸气和空气,则极易发生由炉膛高温再点燃的爆炸事故(即熄火爆炸)。(6)主燃烧炉回火时,可能引发酸气系统发生回火爆炸。(7)主燃烧炉为高温设备,可能引发灼伤事故。(8)由于耐火及隔热材料质量差、施工质量差或振动等原因,可能使炉顶耐火材料脱落,导致炉膛烧穿事故。(9)硫磺回收装置的腐蚀介质是SO2、S(蒸气)、H2S、CO2、H2O(蒸汽)。在装置高温部位——废热锅炉、换热器、冷凝器中,上述介质与碳钢互相发生化学反应,生成硫化铁。这种硫化铁的保护作用小,化学腐蚀继续进行,如果有水进入系统,则将产生H2SO3、H2CO3及H2S的强电化学腐蚀。高浓度酸气易对设备和管线造成腐蚀、穿孔破裂,泄漏的高浓度酸气易造成严重的硫化氢中毒事故。(10)酸气放空管线、设备、仪表管线上的焊缝或接头处因腐蚀泄漏。(11)因液硫管线内液硫温度在120℃以上,排放时温降又较慢,容易造成烫伤事故。硫磺在温度较低时易发生凝固堵塞。
(1)再生塔顶回流罐与污水池间若酸气分液罐的液位过低,酸气外漏,将致使污水池边的工作人员酸气中毒。(2)尾气焚烧炉紧急停电时,尾气焚烧炉炉供风突然停止,如果过程气关闭不及时,单向阀失效或泄漏。(3)尾气焚烧炉含硫过程气可能通过空气管线从风机入口倒出,造成人员中毒。(4)尾气焚烧炉炉内吹扫不彻底(尤其是点火失败后的再点火)或因点火工具不可靠以及直接利用炉膛高温引燃燃料气点火,可能发生点火爆炸。(5)尾气焚烧炉可能因紧急停电而熄火,而熄火后又没及时切断燃料气,极易发生由炉膛高温再点燃的爆炸事故(熄火爆炸)。(6)余热锅炉缺水造成锅炉损坏;陶瓷保护管套堵塞及炉管和管板连接处的金属出现高温硫化腐蚀,造成蒸汽和酸气泄漏;锅炉满水引起蒸汽管线水击,损坏设备管线、可能造成灼伤事故;锅炉给水水质不达标使炉管管壁结垢,可能发生高温腐蚀。(7)换热器流体为腐蚀性介质,对管壁造成腐蚀,流体含有的固体物、悬浮物,冷却水中的藻类、细菌、泥沙等都会导致严重结垢,对管壁造成腐蚀,引起泄漏。(8)在高温下过程气中的硫化氢、二氧化硫、二氧化碳等易造成设备、管线以及各焊缝或接头处的腐蚀;溶液管线及设备中的硫化氢、胺类溶液等腐蚀而造成泄漏,造成设备损坏和中毒事故。
(1)硫磺成型车间的硫磺在成型过程中,产生大量硫磺粉尘对职工造成卫生危害,且在其爆炸极限范围(35~1400g/m3)内遇明火发生爆炸。(2)液硫脱气效果不良存在人员中毒危害的可能。(3)硫磺成型车间液硫池、液硫储罐硫磺遇火易燃,易引发火灾。(4)排送液硫的管线,因管线内液硫温度在120℃以上,排放时温降又较慢,容易造成烫伤事故。
(1)放空系统可能由于气液混流,即气体管线中积存有液体,或液体管线中积存有气体而产生强大的冲击力,使管线剧烈振动,甚至带动相连接的设备跳动(即管线水击事故),危险性较大。(2)高压天然气紧急放空和硫回收装置酸气放空时,火炬产生辐射热和噪声。(3)由于放空管道或放空分液罐内积液,导致在系统泄压过程中,天然气、酸气、燃料气等不能顺利放空至火炬,导致放空管道剧烈震动,造成放空管网损坏。(4)在脱硫、脱水单元进行空气吹扫过程中,可能发生空气窜入火炬进而造成火炬系统的闪爆事故。
综合上述分析,含硫天然气净化厂生产运营存在的主要危险有害因素包括:火灾、爆炸、中毒、窒息、触电。