复肥中氯离子含量测定方法探讨

陈晓青，孙小波，沈佳乐

复肥中氯离子含量测定方法探讨

陈晓青，孙小波，沈佳乐

（浙江省化工研究院有限公司，浙江 杭州 310023）

用全自动电位滴定法测定复肥中的氯离子含量。通过与佛尔哈德法结果的比较，以及重复性和回收率的试验，证明此法可以应用于复肥中氯离子含量的测定，结果与佛尔哈德法相符。

全自动电位滴定法；氯离子含量；佛尔哈德法

0 前言

目前复肥 （包括复混肥料、复合肥料、掺混肥料、有机无机复混肥料）中的氯离子含量测定采用的是佛尔哈德法[1]，该方法虽然简单易操作，但是还是存在硝酸银用量大，价格高，而且因硝酸银属于易制爆危险化学品，需经过公安局审批才能购买，手续繁琐；滴定样品时需加入邻苯二甲酸二丁酯来包裹氯化银沉淀，因此滴定后的溶液需转入专门存放有机物的废液桶，增加了废液的处理难度及处理费用；所用的标准滴定溶液硫氰酸钠 （或硫氰酸钾或硫氰酸铵）放置一段时间后容易滋生微生物；因为终点是由人的眼睛来观察颜色变化的，所以容易产生误差；在有机无机复混肥料等会产生背景颜色的样品中，测定氯离子时往往会受到来自于样品本身颜色的干扰，使得终点颜色难以辨别；在一些氯离子含量只有百分之零点几的复肥样品中，由于氯离子含量过低，很容易产生样品滴定体积大于或等于空白体积的情况，从而没办法体现出真实值；还存在滴定完成后的玻璃容器清洗麻烦等不足。

全自动电位滴定法是根据电位突变确定反应终点[2]，与佛尔哈德法的加入过量硝酸银溶液，然后再用硫氰酸钠 （或硫氰酸钾或硫氰酸铵）标准滴定溶液去反滴定溶液里的过量银离子所不同的是，全自动电位滴定法只用到了硝酸银溶液一种试剂，而且硝酸银标准溶液的用量远远少于佛尔哈德法，滴定时不受样品本底颜色的干扰，微量的氯离子含量也可以测定。目前自动电位滴定法测定氯离子含量已经被水溶肥料采用。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

梅特勒T50全自动电位滴定仪；DM141-SC电极；梅特勒ML204/02电子天平；氯离子标准溶液；硝酸银标准滴定溶液[c（AgNO3）=0.1026 mol/L]；硫氰酸钠标准滴定溶液[c（NaCNS）=0.1001 mol/L）；硝酸溶液（1+1）；邻苯二甲酸二丁酯；硫酸铁铵指示液 （80 g/L）；250 mL容量瓶；25.0 mL胖肚移液管。

1.1.1 方法参数设置

用硝酸银标准滴定溶液滴定样品中氯离子含量的方法参数设置见表1。

表1 电位滴定法方法参数设置

1.2 步骤

1.2.1 重现性试验

称取3个不同规格等级的样品，按佛尔哈德法处理及操作，连续6次测定其氯离子含量，样品信息见表2，结果见表3。

表2 重现性及回收率样品信息

1.2.2 回收率试验

氯离子标准溶液的配制：称取恒重的氯化钠基准5.0612 g，用二级蒸馏水溶解，定容至500 mL，理论值为6.14 mg/mL，实际浓度见表4。

表3 不同规格等级样品中氯离子含量的重现性

表4 氯离子标准溶液的定值

分别取3个不同规格等级的样品进行加标回收，样品信息及结果见表2，测定结果回收率在95%～105%之间，结果见表5。

表5 不同规格等级样品中氯离子含量的回收率

1.2.3 方法比对试验

称取一定质量的复肥样品，按佛尔哈德法中的要求煮沸一定时间，然后冷却，转移至250 mL容量瓶，定容，摇匀，过滤，各吸取25.00 mL滤液两份作为佛尔哈德法和电位滴定法的结果比对试验，佛尔哈德法所用标准滴定溶液为c（NaCNS）=0.1001 mol/L，电位滴定法所用的标准滴定溶液为 c（AgNO3）=0.1026 mol/L，结果见表 6。由于是两种不同的滴定方法，因此氯离子结果之间的绝对差值按照不同实验室间的允许差值来要求，详见表7。

由表6中的17组比对数据结果可以看出，两种方法的结果的绝对差值完全符合表7要求。

1.2.4 酸化比对试验

因为在佛尔哈德法的测定中会给样品溶液里面加入5 mL 1+1 HNO3溶液酸化，为了验证在电位滴定法中溶液的酸化与否对结果的影响，因此又进行了一组酸化与否的结果比对试验，结果见表8。

表6 两种方法结果比对

表7 氯离子含量测定的允许差

从表8结果可以看出，溶液的酸化与否对结果没有任何影响，但是在实际操作中发现，酸化的溶液中沉淀颗粒没有未酸化溶液的沉淀颗粒细腻，因此在滴定结束后的对电极、烧杯等的清洗中，酸化过的比较容易清洗。

表8 酸化比对试验

2 结论

综上所述，全自动电位滴定法的重现性、回收率结果令人满意，与佛尔哈德法数据比对结果完全符合要求，而且全自动电位滴定法具有省时、省力、省试剂等优点，因此认为该方法可以应用于复肥中氯离子含量的测定。

[1]GB/T 24890-2010，复混肥料中氯离子含量的测定[S].

[2] NY/T 1117-2010，水溶肥料钙、镁、硫、氯含量的测定[S].

二氧化碳低温低压下七成可转化为合成气

美国能源部爱达荷国家实验室研究人员开发出一种新工艺，可在低温低压条件下有效地将捕获的二氧化碳转化为用于制造燃料和化学品的合成气（氢和一氧化碳混合物）。研究人员表示，这一新技术对于碳捕集封存技术推广，降低二氧化碳排放水平具有重要意义。

（来源：http://news.sciencenet.cn/htmlnews/2017/12/397581.shtm）

Study on the Determination Method of Chloride Ion Content in Compound Fertilizer

CHEN Xiao-qing，SUN Xiao-bo，SHEN Jia-le
（Zhejiang Chemical Industry Research Institute Co.， Ltd.， Hangzhou，Zhejiang 310023，China）

Chloride ion content in compound fertilizer was determinated by automatic potentiometric titration.By comparing with the results of the Volhard method，repeatability and recovery test，this method was proved to be applied in determinate of chloride ion content in compound fertilizer.The result was consistent with the Volhard method.

automatic potentiometric titration； chloride ion content；the Volhard method

1006-4184（2017）12-0046-03

2017-10-30

陈晓青 （1980-），女，浙江杭州人，本科，高级工程师，现从事产品检测与分析方法研究工作。E-mail:chenxiaoqing@sinochem.com。