64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒剂的气相色谱分析

李改云，梁庆丰

(山西省应用化学研究所，太原 030027)

分析与检测

64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒剂的气相色谱分析

李改云，梁庆丰

(山西省应用化学研究所，太原 030027)

建立了气相色谱法同时测定 64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒剂中有效成分的新方法。该方法以 TR-5毛细管柱作为分析柱，邻苯二甲酸二壬酯为内标，采用氢火焰离子化检测器对试样中噁唑菌酮与氰霜唑进行分析测定。结果表明：噁唑菌酮与氰霜唑线性相关系数分别为0.999 4、0.999 1，标准偏差分别为0.094、0.119，变异系数分别为0.23%、0.49%，加标回收率分别为98.36%～101.07%、97.56%～102.54%。

噁唑菌酮；氰霜唑；气相色谱；分析

噁唑菌酮是一种新型高效、广谱杀菌剂，可用于防治多种作物的霜霉病、晚疫病等，且对后茬作物安全、无药害。氰霜唑是新一代咪唑类杀菌剂，对霜霉病、疫病等有特效，使用剂量低，持效期长，与其他内吸杀菌剂间无交互抗性，是一种低毒、环境友好型杀菌剂[1]。目前，噁唑菌酮的检测手段已有气相色谱法和液相色谱法的报道[2-4]，氰霜唑的主要分析方法为液相色谱法[5-7]，二者复配制剂的分析法尚未见公开报道。本文采用气相色谱法对复配剂中噁唑菌酮与氰霜唑进行了分离和定量分析。该方法分离效果好，准确度高、精密度好，且操作简单易行，适用于产品质量的日常分析检测。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

气相色谱仪：Thermo TRACE 130，带有氢火焰离子化检测器；Chromeleon 7色谱工作站；色谱柱：TR-5 30 m×0.32 mm id×0.25 μm film、OV-101 30 m×0.32 mm i.d.×0.25 μm、SE-30 30 m×0.32 mm i.d.×0.25 μm；微量进样器：10 µL。

噁唑菌酮标准品(≥98.0%，沈阳化工院)；氰霜唑标准品(≥99.0%，沈阳化工院)；64%噁唑菌酮·氰霜唑水分散粒剂(40%噁唑菌酮+24%氰霜唑，实验室保留样)；内标物：邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二辛酯、葵二酸二丁酯(内标物均无干扰分析的杂质)；溶剂：三氯甲烷(分析纯)。

1.2 色谱操作条件

柱温：160 ℃ 保持3 min，升温至270 ℃，保持12 min，升温速率50 ℃/min；进样口温度270 ℃；检测器温度 270 ℃；气体流量(mL/min)：载气(N2)35，空气300，氢气35；分流比：20；进样量：1.0 µL；保留时间：氰霜唑约6.1 min，噁唑菌酮约12.4 min，邻苯二甲酸二壬酯约9.5 min。

1.3 操作步骤

1.3.1 内标溶液的配制

称取邻苯二甲酸二壬酯约0.7 g (精确至0.000 2 g)于50 mL容量瓶中，用少量三氯甲烷溶解并定容至刻度，摇匀、备用。

1.3.2 标样溶液的配制

分别称取噁唑菌酮标准品 0.23 g、氰霜唑标准品0.13 g(精确至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，准确加入5.0 mL内标溶液，待标液溶解后，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀、备用。

1.3.3 试样溶液的配制

准确称取研磨后的试样0.6 g(精确至0.000 2 g)于10 mL容量瓶中，移入5.0 mL内标溶液，振摇使试样溶解，用三氯甲烷稀释至刻度，摇匀、离心、取上清液以备用。

1.3.4 测定

在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻2针噁唑菌酮或氰霜唑与内标物峰面积比的相对变化值＜1.5%时，即可对样品进行分析测定。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。标样溶液及试样溶液色谱图见图1、图2。

1.3.5 计算

试样中噁唑菌酮(氰霜唑)的质量分数 X(%)根据下式计算：

式中：r1为标样溶液中噁唑菌酮或(氰霜唑)峰面积与内标物峰面积比的平均值；r2为试样溶液中噁唑菌酮(氰霜唑)峰面积与内标物峰面积比的平均值；m1为噁唑菌酮(氰霜唑)标准品的质量(g)；m2为试样的质量(g)；P为标准品噁唑菌酮(或氰霜唑)的质量分数(%)。

2 结果与讨论

2.1 色谱柱的选择

本文选取了OV-101、TR-5、SE-30毛细管柱进行了试验。试验结果表明，在TR-5毛细管柱上进行分离测定时，噁唑菌酮、氰霜唑与内标物能完全分离，且分析速度快，峰型尖锐，因此，本试验选用TR-5毛细管柱为分析柱。

2.2 内标物的选择

为了使试样中噁唑菌酮与氰霜唑在同柱同条件下较好的分离且准确测定，需选择一合适的内标物。本文分别以邻苯二甲酸二戊酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、葵二酸二丁酯等为内标进行了试验。结果表明，选用邻苯二甲酸二壬酯为内标时，能与试样中2种有效成分及杂质分离完全，出峰时间快且出峰时间位于两者中间，峰型尖锐，故本试验中选用邻苯二甲酸二壬酯作为内标物。

图1 标样溶液色谱图

图2 试样溶液色谱图

2.3 方法线性相关性测定

分别称取噁唑菌酮标准品 2.0 g、氰霜唑标准品1.2 g (精确至0.000 2 g)于25 mL容量瓶中，用三氯甲烷稀释至刻度，将此溶液作为母液。分别移取母液0.5、1.0、2.0、3.0、5.0 mL于10 mL容量瓶中，准确加入内标溶液5.0 mL，用三氯甲烷定容，配制成一系列不同浓度的标准溶液。在选定的色谱操作条件下进行分析，以标准品与内标物的质量比为横坐标，其峰面积比作为纵坐标，绘制标准工作曲线。噁唑菌酮与氰霜唑线性方程分别为y噁唑菌酮=1.010 1x+0.057 9，y氰霜唑=0.411 4x－0.010 1；相关系数分别为 R2噁唑菌酮=0.999 4，R2氰霜唑=0.999 1，结果表明，噁唑菌酮、氰霜唑均具有良好的线性关系。

2.4 方法精密度测定

在上述色谱操作条件下，对同一试样中噁唑菌酮、氰霜唑进行 5次平行测定，测定结果见表1。噁唑菌酮、氰霜唑的标准偏差分别为0.094、0.119，变异系数分别为0.23%、0.49%。结果表明，该方法的精密度较高。

2.5 方法准确度测定

准确称取已知含量的试样5份，每份均加入一定量的噁唑菌酮与氰霜唑标准品，在上述的色谱操作条件下进行加标回收率试验，测定结果见表2。测得噁唑菌酮的回收率为98.36%～101.07%，氰霜唑的回收率为97.56%～102.54%，结果表明，该方法的准确度高，可满足定量分析的要求。

表1 方法精密度测定结果

表2 方法准确度测定结果

3 结 论

利用气相色谱法可同时测定混剂中噁唑菌酮与氰霜唑的含量。该方法分离效果佳，分析时间短，测定结果准确度高，重复性好，且操作简单，可用于农药产品中噁唑菌酮与氰霜唑的定量分析。

[1] 王月梅,杨翠凤,林双政,等. 杀菌剂氰霜唑的合成新方法[J]. 农药,2015,5(5): 324－326.

[2] 杨淑娴,唐慧敏,徐成辰. 噁唑菌酮原药的液相色谱分析方法研究[J].现代农药,2014,13(3): 41－42.

[3] 郭利丰,肖鸣,徐永,等. 52.5%噁酮·霜脲氰水分散粒剂的高效液相色谱法测定[J]. 世界农药,2016,38(4): 55－56.

[4] 李彦文,郭正元,杨仁斌,等. 柑橘中噁唑菌酮残留量的气相色谱分析[J]. 色谱,2005,23(5): 327.

[5] 许诚,丁秀丽,刘康云,等. 氰霜唑原药的高效液相色谱分析[J]. 农药,2009,48(7): 502－503.

[6] 李碧澄,吴爱娟,黄秀根. 氰霜唑200g/L悬浮剂的液相色谱分析[J].农药科学与管理,2013,34(7): 33－35.

[7] 徐岩,马超,陶婧,等. 24%氰霜唑·霜脲氰悬浮剂高效液相色谱分析[J].世界农药,2016,38(5): 51－53.

Analysis of Famoxadone+Cyazofamid 64% WG by GC

LI Gaiyun,LIANG Qingfeng
(Shanxi Research Institute of Applied Chemistry,Taiyuan 030027,China)

A new method was established for determination of famoxadone+ cyazofamid 64% WG by GC in this paper.Famoxadone and cyazofamid was separated on TR-5 capillary column,using dinonyl phthalate as internal standard,and detected by flame ionization detector. The results showed that the linear correlation coefficients of famoxadone and cyazofamid were 0.999 4 and 0.999 1,the standard deviations were 0.094 and 0.119,the coefficient of variations were 0.23% and 0.49%,the recoveries were 98.36%～101.07% and 97.56%～102.54%,respectively.

famoxadone; cyazofamid; GC; analysis

10.16201/j.cnki.cn31-1827/tq.2017.06.11

TQ450.7

A

1009-6485(2017)06-0054-02

李改云(1984—)，女，山西省吕梁人，硕士，工程师，主要从事农药化肥产品的分析检测工作。E-mail: sxlgy0711@sina.com。

2017-08-16。