聚合反应及高分子单体的判断

陈彬城

广东

聚合反应及高分子单体的判断

陈彬城

高分子合成是近几年高考有机合成题的考查热点，要做好这类题目，就要求我们掌握聚合反应(包括加聚反应和缩聚反应)的书写和高分子单体的判断，其中高分子单体的判断有时也是有机合成题的突破口。掌握小分子合成高分子过程中的“断键、组合”原理是解决问题的关键。若我们能熟悉聚合反应的“断键、组合”原理，书写聚合反应方程式就会像按公式搭积木一样简单，而书写高分子的单体就会像按顺序拆积木一样容易。

一、加成聚合反应

1.1，2-加聚反应

例1：写出以下物质的加聚产物。

组合：“—C—C—”首尾相连

【小结】加聚反应产物书写方法：

2.1，4-加聚反应

例2：写出下列物质的加聚产物。

【小结】加聚反应产物书写方法：

3.多种物质的加聚

例3：写出下列物质的加聚产物。

【解析】将两种物质分别按例1或例2的模式处理，然后交替着首尾相连。

4.加聚反应产物单体的判断

例4：写出下列高分子的单体。

【解析】若高分子是按1，2-加聚反应合成，则直链上每两个碳原子拆开为一个单体；若高分子是按1，4 - 加聚反应合成，则直链上每四个碳原子拆开为一个单体。

【小结】判断高分子单体的方法：

每两个碳原子为一个单体，只需断裂之后将其单键变成双键即可。

二、缩合聚合反应

1.通过酯化反应而聚合的高分子

(1)二醇与二酸的缩聚反应

例5：完成以下缩聚反应。

【解析】断键、组合原理：可以看成一个乙二酸分子与一个乙二醇分子反应后，右端的羟基再与另一个乙二酸分子反应，然后右端的羧基再与另一个乙二醇分子反应，周而复始，形成具有周期性的直链。

【小结】缩聚反应产物书写方法：

先写出两个分子酯化反应的产物，然后在首尾的—OH、—COOH酯化反应时断键的位置(—OH在氢氧键断裂，—COOH在碳氧单键断裂)上打“[ ]”，补充“n”即可。

(2)同一分子中既含—OH又含—COOH的缩聚反应

例6：完成以下缩聚反应。

【解析】断键、组合原理：可以看成一个乙二酸分子与一个乙二醇分子反应后，右端的羟基再与另一个乙二酸分子反应，然后右端的羧基再与另一个乙二醇分子反应，周而复始，形成具有周期性的直链。

【小结】缩聚反应产物书写方法：

写出该分子的结构简式，然后在首尾的—OH、—COOH酯化反应时断键的位置上打“[ ]”，补充“n”即可。

2.通过成肽反应而形成高分子

(1)二胺与二酸的缩聚反应

例7：完成以下缩聚反应

【小结】缩聚反应产物书写方法：

类比例题5，先写出两个分子成肽反应的产物，然后在首尾的—NH2、—COOH成肽反应时断键的位置上打“[ ]”，补充“n”即可。

(2)一种分子中既含—NH2又含—COOH的缩聚

例8：完成以下缩聚反应。

【小结】缩聚反应产物书写方法：

类比例题6，写出该分子的结构简式，然后在首尾的—NH2、—COOH成肽反应时断键的位置上打“[ ]”，补充“n”即可。

3.缩聚产物单体的判断

例9：写出下列高分子的单体。

【答案】

【小结】缩聚产物单体的判断方法：

先去掉中括号，再将酯基、肽键水解即可得到单体。

巩固练习参考答案

(或其他合理答案)

广东省惠来县第一中学)