气相色谱质谱法测定水体中百菌清的实验研究

2017-11-30 04:21叶杨龙
绿色科技 2017年24期
关键词:百菌沸点质谱法

叶杨龙

(武汉鑫测检测技术有限公司,湖北 武汉 430500)

1 引言

百菌清别称四氯间苯二腈(C8N2Cl4)。百菌清为白色粉末,无味,沸点350 ℃,熔点250~251 ℃,微溶于水,溶于二甲苯和丙酮等有机溶剂。百菌清是一种高效、低毒的保护性杀菌剂。而且百菌清无内吸传导作用,喷到植物体表上以后,可以在植物体表上有良好的黏着性,不容易被雨水冲洗掉,药效时间较长,于是被广泛使用,主要用于果树、蔬菜、经济作物等作物病害的防治。随着百菌清的广泛使用,百菌清进入水体的途径增多,对水中动物会产生伤害,而且百菌清在水中降解较慢[1]。百菌清对人的眼睛、皮肤有不良刺激作用,对人类健康产生危害。

2 方法简介

2.1 仪器与试剂

气相色谱质谱仪:日本岛津GCMS-QP2010SE型;毛细管色谱柱:SH-Rxi-5Sil MS,柱长30 m,内径0.25 mm,膜厚0.25 μm;K-D浓缩器;载气:高纯氦气,纯度≥99.999%;百菌清标准样品:浓度100 mg/L;二氯甲烷(农残级);正已烷(农残级)。

2.2 色谱条件

进样口温度:280 ℃;不分流进样;载气流速:恒流,1.2 mL/min;离子源温度:240 ℃;传输线温度:290 ℃。

2.3 样品处理

准确量取500 mL水样,移入1 L分液漏斗,加入25 mL二氯甲烷,振摇放气后振荡5 min,静置5 min,移取下层二氯甲烷萃取液,重复振摇萃取两次,合并萃取液,用无水硫酸钠对萃取液进行脱水。用K-D浓缩器浓缩萃取液并用正已烷定容至1.0 mL待测。

2.4 标准溶液配制

用正己烷稀释百菌清标准溶液,配制0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.50 μg/mL、1.00 μg/mL、2.00 μg/mL的百菌清标准系列。

3 结果分析

3.1 条件优化

3.1.1 初始温度的选择

分别选取初始温度为30 ℃、50 ℃、70 ℃、90 ℃,固定其他色谱条件,分别进行试验。结果显示:不同初始温度对百菌清的分离没有影响,保留时间随着初始温度的升高而提前。因此选择90 ℃为初始温度。

3.1.2 程序升温速率的选择

分别选取升温速率为20 ℃/min、30 ℃/min、40 ℃/min、50 ℃/min,固定其他色谱条件,分别进行试验。结果显示,随着升温速率的增大,百菌清保留时间减小,但分离度有所降低。综合保留时间与分离度,在升温速率为30 ℃/min时,效果最佳。

3.1.3 终止温度的选择

分别选取260 ℃、270 ℃、280 ℃、290 ℃、300 ℃为终止温度,固定其他色谱条件,分别进行试验。结果显示:测定百菌清时终止温度在260~300 ℃之间时对百菌清的物质流出、峰分离无明显影响。保持终止温度一定时间使高沸点物质完全流出,以免对下次分析造成影响。综合分析时间与净化色谱柱温度保持,选定290 ℃为终止温度,保持时间4 min。

3.1.4 升温方式的选择

程序升温主要有线性升温和非线性升温两种方式[2]。样品组分沸点分布均匀可采用线性升温方式,沸点相差较大的样品可采用非线性升温方式[3]。实验中可以先采用线性升温方式对样品进行定性扫描分析,根据目标组分沸点及目标物质分离度来优化升温方式。

3.2 实验分析

3.2.1 实验条件

实验条件选择柱箱温度:90 ℃(1 min)~40 ℃/min~230 ℃(3 min)~10 ℃/min~290 ℃(4 min)。在此条件下百菌清分离度高,响应值大,保留时间6.585 min,总程序时间17.500 min。

3.2.2 线性关系

在标准系列中,以百菌清质量浓度和对应的色谱峰峰面积为横纵坐标,绘制标准曲线,y=6145.7872x+345.3829,相关系数r=0.9991。线性范围从0.05~2.00 μg/mL,线性良好。

3.2.3 精密度的测定

分别对百菌清浓度为0.10g μ/mL、0.50 μg/mL、1.00 μg/mL的样品进行连续7次测定,RSD值分别为3.21%、2.94%、2.41%。实验结果表明,精密度良好。

4 结论

本研究建立了水中百菌清的气相色谱质谱测定方法,选用非线性升温方式,提高初始温度,优化升温速率,节约了操作时间,建立的标准曲线线性良好,精密度高,出峰时间快,分析迅速,适用于大批量样品的快速测定。

[1]李 瑛,李学德,花日茂,等.百菌清的生态环境效应及降解转化研究进展[J].安徽农业科学,2005(4):703~704.

[2]孙传经.气相色谱分析原理与技术[M].北京:化学工业出版社,1979(47):341~348,354~356.

[3]郝 建.塔板理论预测恒压模式下程序升温气相色谱保留时间[D].天津:天津大学,2009.

[4]邓旭坤,吴 非,陈旅翼,等.气相色谱法分析大麻药多糖成分中单粮组成[J].中南民族大学学报(自然科学版),2015(2):48~51.

[5]罗 斌,周 洁,陈善莉.吹扫捕集/气相色谱质谱法测定地表水中的环己酮[J].绿色科技,2017(2).

[6]胡 婷,王 珂,王淑贤.气相色谱-质谱法测定水质中α-六六六含量的不确定度评定[J].绿色科技,2017(18).

[7]张 伟,潘见阳,阮东德.气相色谱一质谱法大体积进样测定水中5种有机氯化合物[J].绿色科技,2015(9).

[8]许燕娟,朱培瑜,苏晓燕.液液萃取-气相色谱/质谱法测定水中半挥发性有机物[J].绿色科技,2014(7).

猜你喜欢
百菌沸点质谱法
改进的QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法同时测定蔬菜水果中百菌清及其代谢物残留
鸡胗中百菌清及其代谢物残留量检测
液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中多菌灵的不确定度评定
QuEChERS-气相色谱-质谱法测定植物油中16种邻苯二甲酸酯
分析答题错误根源 扫除熔沸点比较雷区
人物2020年度沸点
气相色谱-质谱法检测食品中的丙烯酰胺
75%百菌清·锰锌水分散粒剂防治番茄晚疫病田间药效试验
光化学反应—串联质谱法鉴定细胞中不饱和卵磷脂双键的位置
有机化学专项训练(二)