农药乳油中有害溶剂含量测量不确定度评估

诸鸿未 邵秋凤 包红娟 周丽佳 蒋莹

上海市质量监督检验技术研究院（上海 201114）

分析测试

农药乳油中有害溶剂含量测量不确定度评估

诸鸿未 邵秋凤 包红娟 周丽佳 蒋莹

上海市质量监督检验技术研究院（上海 201114）

对于气相色谱法测定农药乳油中有害溶剂含量，通过分析影响测量结果的不确定度分量，给出农药乳油中有害溶剂测量结果不确定度的评估方法。

气相色谱 农药乳油 不确定度

气相色谱（GC）技术日趋成熟，已成为日常检测工作中测定某一特定化合物的纯度或混合物中各组分的相对含量的常用方法，并且已应用于农药乳油中有害溶剂含量的测定。随着检测方法的成熟，不确定度评估的重要性更加凸显，在测量结果处于临界状态时，其可用于对测量结果作出正确的判定。

1 乳油中有害溶剂分析步骤及定量方法

利用气相色谱法测定农药乳油中有害溶剂的主要步骤如图1所示。按照式（1）对农药乳油中含有的有害溶剂分别进行定量，有害溶剂包括甲醇，苯，甲苯，二甲苯（对、邻、间之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺和萘。

图1

w1为试样中被测化合物的质量分数，%；

r1为两针标样溶液中甲醇，苯，甲苯，二甲苯（对、邻、间之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘与内标物峰面积比的平均值；

r2为两针试样溶液中甲醇，苯，甲苯，二甲苯（对、邻、间之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘与内标物峰面积比的平均值；

m1为甲醇，苯，甲苯，二甲苯（对、邻、间之和）、乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘标样的质量，g；

m2为试样的质量，g；

w为甲醇，苯，甲苯，二甲苯（对、邻、间之和），乙苯，N,N-二甲基甲酰胺或萘标样的质量分数，%。

2 不确定度来源的确定和定量

2.1 试样称量引入的相对标准不确定度Ur（elm试样）

2.2 内标物引入的相对标准不确定度Ur（elm内标）

内标物的质量计算如式（2）所示。

其中，M内标为内标物质量，g；V容量瓶为内标物定容体积，mL；V移液管为移取稀释后内标物的体积，mL。

2.2.1内标物称量的相对标准不确定度ur（elM内标）

2.2.2 容量瓶定容的相对标准不确定度ur（elV容量瓶）

2.2.3 移液管移取体积的相对标准不确定度ur（elV移液管）

2.2.4 内标物相对标准不确定度合成

标样的质量计算如式（3）所示，由于所用的甲醇，苯，甲苯，二甲苯（对、邻、间之和），乙苯，N,N－二甲基甲酰胺，萘等不同标样的称样量及纯度都不尽相同，此处以甲醇为例进行计算。

其中，M标样为标样质量，g；P为标样纯度；V容量瓶为内标物定容体积，mL；V移液管为移取稀释后内标物的体积，mL。

2.3.2 标样甲醇的纯度引入的相对标准不确定度ur（elP）

2.3.3 容量瓶定容的不确定度ur（elV容量瓶）

植物措施的建设，将使项目区的林木覆盖率由治理前的8.2%提高到15%，从而减轻风沙危害，相对湿度可增加2.9～3.2%，风速可减弱16.5～35.1%。由于截流下渗，灌溉补源，地下水位将明显回升，有效改良水质条件，改善水系生态环境，为实现优质、高产、高效的生态农林奠定了坚实的基础。

2.3.4 移液管移取体积的相对标准不确定度ur（elV移液管）

2.3.5标样相对标准不确定度合成

2.4 重复性实验引入的相对标准不确定度Urel(X)

标样溶液、试样溶液中被测化合物与内标物峰面积之比可以通过样品的重复性测定来进行评定，以有害溶剂甲醇为例，表1为6次重复测定的结果，覆盖实验的全过程（从取样、样品溶液的配制直至检测和计算结果）。

表1 样品中甲醇的测定

3 有害溶剂不确定度合成

表2 甲醇相对标准不确定度

根据上述方法亦可计算出其他有害溶剂苯，甲苯，二甲苯（对、邻、间之和），乙苯，N,N－二甲基甲酰胺，萘等的相对标准不确定度，结果见表3。

表3 农药乳油中有害溶剂相对标准不确定度

4 结语

不同参数和影响量对测定不确定度的贡献不同。在测定农药乳油中有害溶剂含量的过程中，对不确定度的每一个来源分别进行分析处理，确定了其对总不确定度的贡献。通过上述数据可以看出，重复性实验对不确定度的贡献最大，与其相比，内标及标样的称量、溶液的定容以及用移液管移取溶液等整个过程中引入的不确定度小了一个数量级，试样的称量所引入的不确定度最小。

伊顿技术助力六台汽车发动机入选“沃德十佳”

全球领先的动力管理公司——伊顿最近宣布，其发动机增压、电气和节能减排技术助力六台发动机入选了由《Ward’s AutoWorld》主办评选的第23届年度“全球十佳发动机”。

“我们很高兴看到伊顿的重要客户们获得这一殊荣，”伊顿车辆集团全球产品开发、市场营销及规划高级副总裁Scott Adams表示，“我们致力于为汽车制造商提供业界领先的动力技术，并在发动机气门、机械增压器和高级配气机构部件等方面长期保持有利的优势，这些都印证了伊顿对客户的坚实承诺。与此同时，我们的电路保护和电力管理设备也出现在获奖的电气化动力系统中，这再次证明了伊顿相关技术被广泛应用在汽车驱动领域，为此我们感到无比自豪。”

获奖发动机采用的伊顿技术及提供相应产品技术的七家伊顿工厂包括：（1）气门——高性能、超合金、轻量化：福特福克斯RS——2.3L涡轮增压DOHC I-4发动机（印度艾哈迈德纳格尔、波兰别尔斯克-比亚瓦、德国诺德豪森）；本田雅阁混合动力——2.0 L DOHC I-4发动机（南卡罗来纳州威斯敏斯特）；梅德赛斯-奔驰C300——2.0 L DOHC I-4发动机（波兰别尔斯克-比亚瓦）。（2）机械增压器——高效率、轻量化：沃尔沃V60北极星——2.0 L涡轮增压/机械增压DOHC I-4（波兰特切夫）。（3）滚子摇臂——创新、耐用：梅德赛斯-奔驰C300——2.0 L DOHC I-4发动机（波兰别尔斯克-比亚瓦）。（4）Bussmann系列电动汽车熔断器——功率密度高、快速熔断能力：雪佛兰沃蓝达——1.5 L DOHC I-4/双电机发动机（墨西哥华雷斯）；克莱斯勒Pacifica——3.6 L DOHC V-6/双电机发动机（印度本地治里）。

自从《Ward’s AutoWorld》推出“全球十佳发动机”奖项评选以来，伊顿技术助力的发动机一直荣居其获奖名单之列。《Ward’s AutoWorld》的编辑们认为，福特福克斯RS发动机“全铝机身的动力传输畅通无阻”，而本田雅阁混合动力发动机“在性能和燃油经济性方面达到最佳平衡”。此外，梅德赛斯-奔驰C300 I-4发动机“设计得恰到好处，在性能、豪华和效率之间几乎达到最佳平衡”，而全新的沃尔沃V60北极星发动机则是“四缸发动机中的瑰宝”。

“伊顿的多项技术广泛帮助全球顶尖的汽车制造商们开发性能强大、高效节能的动力系统，以符合全球相关法规的规定，并满足眼光独到的客户需求。”伊顿车辆集团技术副总裁Gerard DeVito说。

《Ward’s AutoWorld》全球十佳发动机评选活动将美国市场最新推出的发动机与前一年的获胜者进行比较。只有装载在2017年第一季度销售的车辆上，且基准价格不超过6.2万美元的发动机才有资格参与评选。

伊顿为汽车行业提供重要零部件，有效地提高了燃油经济性、减少了尾气排放并增强了安全性，从而提升车辆整体性能。

（Grace）

The Evaluation of Measurement Uncertainty of Harmful Solvent Content in Emulsion Pesticide

Zhu Hongwei Shao Qiufeng Bao Hongjuan Zhou Lijia Jiang Ying

For the quantitative analysis of harmful substances in emulsion pesticide by gas chromatographic method, the evaluation method of measurement uncertainty of harmful solvents content in emulsion pesticide was given by analyzing the uncertainty components which affected the measurement results.

Gas chromatography;Emulsion pesticide;Uncertainty evaluation

TQ450.7

2017年1月

质检总局科研项目（2015QK039）

诸鸿未男1990年生硕士从事农药、化工产品检测工作