气相色谱内标法测定毒品中氯胺酮含量的不确定度评定

何伟仪++覃华开++莫岳++韦忠

【摘 要】依据不确定度评定的指导性文件，从测定程序分析不确定度的来源，并计算各不确定度分量及合成不确定度，得到总不确定度。实验证明：氯胺酮含量为19.6%时，其扩展不确定度为0.5%；氯胺酮含量的不确定度主要来源于氯胺酮对照样品的配制、标准曲线拟合和气相色谱仪。

【关键词】气相色谱 不确定度 氯胺酮

本文用气相色谱法对毒品中氯胺酮含量进行测定，对测量过程中能引起不确定度的各因素进行分析和量化，最终计算出该法的合成不确定度，给出测量结果的扩展不确定度。[1]

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

6890N气相色谱仪配FID检测器（美国安捷伦）；可调式移液器（法国吉尔森）；万分之一分析天平（德国赛多利斯CPA324S）；氯胺酮标样（1.0mg/mL）和内标物正十烷，均购自公安部物证鉴定中心。

1.2 測定过程

按GB/T 29637-2013《疑似毒品中氯胺酮的气相色谱、气相色谱-质谱检验方法》中的气相色谱内标法进行。

2 测量不确定度的评定

2.1 数学模型

式中：—样品中的氯胺酮含量（%）；—试样中氯胺酮的浓度 （mg/mL）；—氯胺酮标准品浓度 （mg/mL） ；—试样中内标物的浓度 （mg/mL）；—对照品溶液中内标物的浓度（mg/mL）；—试样溶液中氯胺酮的峰面积和内标物峰面积之比；—对照品中内标物峰面积与氯胺酮峰面积之比；V—试样体积，（mL）；m—试样质量，（mg）；f—校正因子；F—样品不均匀性。

2.2 不确定度的来源

待测样品中氯胺酮含量测定的相对合成标准不确定度Urel（），的主要来源：称量的相对不确定度Urel（1）；氯胺酮标准溶液配置相对标准不确定度Urel（2）；样品重复测量相对标准不确定度Urel（3）；标准曲线相对标准不确定度Urel（4）；分析仪器的相对标准不确定度Urel（5）。

2.2.1 称量的相对不确定度Urel（1）

2.2.2 氯胺酮标准溶液配置的相对标准不确定度Urel（2）

氯胺酮标准曲线工作液的配置方法：0.5mg/mL氯胺酮工作液、0.1mg/mL氯胺酮工作液、0.05mg/mL氯胺酮工作液及0.01mg/mL氯胺酮工作液：使用移液枪，按国标配制。

2.2.3 样品重复测定相对标准不确定度Urel（3）

2.2.4 分析仪器的相对标准不确定度Urel（5）

气相色谱仪的检定定量重复性RSD=1.2%，置信水平为95%。从正态分布的百分点标准表上95%的置信区间可用数值1.960，计算相对标准不确定度：Urel（5）=。

2.2.5 其他标准不确定度的评定

标准物质和样品的峰面积由仪器自动积分，可精确到个位，误差很小，可以忽略。从氯胺酮7次测定结果来看，可认为样品是均匀的。因此样品非均匀性校正因子在此不再予以考虑。

3 讨论

从上述不确定度分量来看气相色谱仪内标法测定毒品中氯胺酮的不确定度主要是由对照样品的配制引入的，其次是标准曲线拟合和气相色谱仪对检测结果的影响，因为是平行测定，峰面积积分和内标等带来的不确定度可忽略不计。因此，所以在配制过程中标准物质要尽量使用国家认证的，并且在有效期间使用，定期做标准物质的期间核查；标准溶液一般存放于惰性容器，浓度为1μg/mL -10μg/mL的标准溶液，在冰箱（0℃～5℃）中保存，有效期为一个月。配制标准溶液，所用的移液器要经过校准，容量瓶等玻璃量器要经过检定后使用，要选择经过检定合格的A级容量瓶来配制标准溶液系列。测定过程中必须认真对待每个环节质量控制，这样可以减少不确定度的引入。

参考文献：

[1]王大力，万东方，王勇，等.氯胺酮在大鼠体内死后的分布研究[J].中西医结合心脑血管病杂志，2010，8（1）：87-88.

[2]全国法制计量管理计量技术委员会.JJF 1059.1-2012.测定不确定度评定与表示[S].北京：中国计量出版社，2013.