RPP-200Br溴价溴指数测定仪在石油产品分析中的应用

李媛姬

(中国石油辽阳石化分公司烯烃厂分析室，辽阳111003)



RPP-200Br溴价溴指数测定仪在石油产品分析中的应用

李媛姬

(中国石油辽阳石化分公司烯烃厂分析室，辽阳111003)

采用微库仑法，利用RPP-200Br溴价、溴指数测定仪测定石油产品的溴价和溴指数，操作简单方便、避免化学滴定法剧毒试剂的使用，对操作条件进行讨论，对方法的回收率和精密度做试验，结果表明方法的精密度和准确度较高，适合工业生产中使用。

溴价溴指数测定仪石油产品溴价溴指数

1　前言

溴价、溴指数是用来衡量油品不饱和程度的指标，其含量的高低亦反应了油品性能的优劣。溴价、溴指数越高，油品的不饱和烃含量愈高，安定性愈差，所以在石油化工生产过程中，常常对溴价、溴指数进行严格的控制分析，以保证产品质量[1]。目前，有关溴价、溴指数测定方法主要有：化学滴定法[2]、微库仑法等。传统的化学滴定法虽然操作简单，但由于需使用剧毒品氯化汞，易对人身造成伤害，同时污染环境。而RPP-200Br溴价、溴指数测定仪是根据微库仑滴定原理，使用电位法指示终点，不需要使用剧毒试剂。本实验使用RPP-200Br型溴价、溴指数测定仪，建立了石油产品的溴价、溴指数的测定方法，对标准物质和实际样品进行了分析，取得了理想的实验结果，方法的精密度和准确度较高，适合工业生产中使用。

2　实验部分

2.1仪器与试剂

RPP-200Br溴价溴指数测定仪，泰州市中环分析仪器有限公司；带温度控制的磁力搅拌器;

冰醋酸；甲醇或乙醇(测定溴价时，可以用无水乙醇代替甲醇)；溴化钾，均为分析纯;

溴价标样：50gBr/100g、5gBr/100g、1.14 gBr/100g; 石油化工科学研究院。

溴指数标样：50mgBr/100g，石油化工科学研究院。

2.2方法原理

溴价：在规定条件下，100g样品与溴反应消耗溴的克数。溴指数：在规定条件下，100g样品与溴反应消耗溴的毫克数。

当含有不饱和烃的样品注入含Br2的电解液中，样品中不饱和烃即和Br2发生加成反应：

反应消耗的Br2，通过电解阳极电生补充。

2Br--2e→Br2

测量电生Br2所消耗的电量，根据法拉第电解定律，即可得知样品的溴价、溴指数[1]。

3　结果与讨论

3.1偏压的选择

在没有样品进入时，指示电极和参比电极间有一个信号，为了使这个信号不产生电解电流，在指示电极对之间串联了一个方向相反大小相等的电压，使放大器的输入信号为零，这个串联的电压叫偏压或终点电压。加入偏压后，样品加入引起的信号，将以偏差信号的形式输入库仑仪，库仑仪输出一个与信号大小成比例的电流进行电解溴，偏压的大小反映终点时溶液中多余的溴的浓度。任何一个偏压都对应着溶液中一定的溴的浓度，偏压越大，溶液中游离溴的浓度越大，因为烯烃和其他一些与溴反应的物质，在溴浓度大时反应快，在溴浓度低时反应慢，甚至其中有些物质在溴浓度低时不和溴反应[3]。

使用5.02gBr/100g的溴价标样，在电解池温度、进样量、积分门坎値等条件相同的情况下，改变偏压，进行标样的回收率试验，同时在测得的回收率下，分析含量为1.14 gBr/100g的标准样品，结果见表1。

表1　偏压对试验结果的影响( n=6)

试验表明，偏压低，标样的回收率较小，在一定的偏压范围内，回收率随着偏压的增加而增加，但是并不影响样品的实际测定值。但偏压太低时，峰形拖尾甚至不出峰，影响测定结果的准确性；而偏压过高时，因实际偏压未达到设定值，回收率反而会减少。

3.2搅拌速度的选择

搅拌速度对回收率的影响不是十分明显。但是当搅拌速度慢时，会使反应速度相应有所降低，使峰形回落慢或不规则；而搅拌速度过快，搅拌子容易将电极铂片击打变形，影响使用；因此应将搅拌速度调至池中溶液呈明显的漩涡状，但又没有多大使气泡进入电解液中为宜。

3.3工作温度的选择

RPP-200Br溴价溴指数测定仪本身不带有控温装置，但大量的试验数据表明，温度对测定结果有一定的影响。使用浓度1.14gBr/100g的溴指数标样，在偏压、进样量等条件相同的情况下，改变电解池所处的温度，在每个温度对标样进行了n=6次的回收率试验，测定结果见表2。

表2　 电解池温度对标样回收率的影响

试验表明，在一定的温度范围，回收率随着电解池温度的升高而增大。但超过一定的温度范围，电解池温度的增大对回收率的影响不再明显。电解池温度过低，滴定时间长，结果偏低;同时工作温度过低，电解液中冰醋酸易结晶，影响仪器的灵敏度，使测定标样的回收率偏低。而当电解池温度过高时，会加速电解液中冰醋酸的挥发，使电解液失效。对一般的样品，在15～37℃范围内，温度对测定溴价的影响较小，所以采用微库仑滴定法测定溴价和溴指数时，应在大于15℃的室温下进行[3]。

3.4进样量的选择

进样量大，标样及样品信号易出现平头峰，使测定结果出现偏差，而进样量太小，进样误差加大，结果重复性不好。应根据标样和样品含量，选择适当的进样量。

3.5进样时间的选择

进样时，将注射器针头插入电解液，立即快速将样品推入，但是不得将样品直接注射到指示电极表面。

3.6方法的精密度试验

按照仪器操作步骤分别对4个样品平行测定6次，测定结果见表3。结果显示相对标准偏差在0.38%～0.68%之间，说明本方法的精密度很高，方法可靠。

表3　精密度试验结果(n=6)

3.7方法的加标回收率

按试验方法对已知浓度的样品溶液进行加标回收试验，结果见表4，回收率在99.7%～100.3%之间，方法准确度较高。

表4　回收试验结果

4　结论

采用RPP-200Br溴价、溴指数测定仪测定油品的溴价、溴指数，具有试剂无毒、稳定性好、终点自动判断、操作简单，准确度高的特点。该方法的建立，解决了化学滴定法分析溴价、溴指数使用剧毒品的困扰，减少人身伤害的可能性和环境污染。

[1] 泰州市中环分析仪器有限公司.RPP-200Br溴价溴指数测定仪说明书[M].

[2] SH/T 0236-92石油产品溴値测定法[S].

[3] 李玉书，张淑惠，郭秀荣.LC通用微库仑仪测定石油产品的溴价和溴指数[J].分析仪器，2010,(5):63-66.

Application of RPP-200Br bromine valence and bromine index analyzer in petroleum products.

Li Yuanji

(PetrochinaLiaoyangPetrochemicalCompany,Liaoyang111003,China)

The results shows that the method has high precision and accuracy and is suitable for use in industrial production.

bromine valence and bromine index analyzer; petroleum products; bromine valence; bromine index

李媛姬，工程师，从事石油化工分析工作，E-mail:liyuanji@petrochina.com.cn。

10.3936/j.issn.1001-232x.2016.05.008

2016-05-03